Концентрация - промежуточная частица
Cтраница 1
Концентрация промежуточных частиц в ходе реакции достигает максимального значения и далее начинает падать. Это обусловлено прежде всего уменьшением концентрации исходного вещества, что приводит к уменьшению скорости образования промежуточных частиц. [1]
Концентрации промежуточных частиц, возникающих в ходе реакции, не ограничены сверху конечными равновесными значениями, обсуждавшимися ранее. Более того, в результате неравновесного режима цепного воспламенения, рассмотренного в разд. К на несколько порядков превышают равновесные значения. [2]
Вычисленные таким образом концентрации промежуточных частиц ОН, Н и О сильно превосходят равновесные значения. Такой сверхравновесный пик концентраций, возникающий на ранних стадиях основной реакции, обусловлен просто тем, что величина / V должна уменьшаться в ходе реакции. Несомненно, что текущие концентрации промежуточных частиц могут быть выше значений, соответствующих частичному равновесию после воспламенения перед тем, как будет достигнуто равновесие по отдельным бимолекулярным стадиям. Однако такие пиковые значения концентраций имеют малую продолжительность во времени по сравнению со сверхравновесными значениями, которые зависят от расходования промежуточных реагентов в стадиях рекомбинации. Во многих случаях, особенно для близких к стехиометрии смесей, такие отклонения не происходят и состав смеси после воспламенения является верхним пределом для наблюдаемых концентраций промежуточных частиц. [3]
В начальный момент времени концентрация промежуточных частиц равна нулю, но в процессе превращения А концентрация вещества Р будет расти до тех пор, пока два члена в правой части уравнения (4.8) будут равны между собой, а производная d [ P ] / d / окажется равной нулю. Поскольку концентрация вещества А будет продолжать уменьшаться и второй член по абсолютному значению станет больше первого, производная d [ Pj / di в этом случае будет отрицательной и концентрация вещества Р начнет убывать. Таким образом, кинетическая кривая Р проходит через максимум. Концентрация В будет непрерывно возрастать, причем по мере накопления Р и скорость образования В воз-растает. [4]
В табл. 2.1 приведены соотношения между концентрациями важнейших промежуточных частиц, которые в конце концов полностью израсходуются. Эти соотношения получены с использованием принципа частичного равновесия и содержат константы равновесия и сравнительно постоянные концентрации молекул HzO, H2 или СЬ, каждая из которых может быть в избытке. [6]
Концентрация алкильных катионов чрезвычайно низка и соответствует концентрации промежуточных частиц. [7]
Такой режим процесса получил название квазистационарного, а концентрации промежуточных частиц в таком режиме называют квазистационарными концентрациями. [8]
Здесь селективность зависит от соотношения истинных констант элементарных стадий, причем концентрации промежуточных частиц и знаменатели кинетических уравнений сокращаются и уравнение селективности приобретает простой вид. [9]
В одном случае используется теорема Боденштейна, согласно которой в процессе реакции концентрация промежуточной частицы В принимает не зависящее от времени значение, так что в единицу времени исчезает в точности такое же количество В, что и образуется. [10]
Так, фазовое перенапряжение, отнесенное к активационной поляризации, существенно зависит от концентрации Промежуточных частиц, и в этом смысле его можно причислить к концентрационной поляризации. Скорость чисто химической стадии, как известно, определяемся соответствующей энергией активации. Химическое или реакционное - перенапряжение, определенное ранее как частный случай концентрационной поляризации, можно с известным основанием отнести и к активационной поляризации. Перенапряжение, обусловленное замедленностью химической стадии, является поэтому как бы переходным звеном между концентрационной и активационной поляризацией. [11]
Подчеркнем два важных условия, которые должны выполняться, чтобы процесс мог считаться квазистационарным по концентрации промежуточной частицы. Во-первых, время достижения квазистационарного режима должно быть коротким по сравнению со временем развития процесса в целом. Это время определяется константой скорости дальнейшего превращения промежуточной частицы. Отсюда условие квазистационарности может быть применено только к активным промежуточным частицам. [12]
Преобразуйте его в концентрационную форму, если известно, что реагенты и продукты не дают каких-либо комплексов, а концентрация промежуточной частицы X пренебрежимо мала. [13]
В завершающей стадии приближения к полному равновесию концентрации всех промежуточных частиц значительно уменьшаются, а соответственно уменьшается и скорость рекомбинации, которая имеет второй порядок по концентрации промежуточных частиц. [14]
Такая возможность оценки концентраций кинетически важных промежуточных частиц по измеренной скорости течения всей реакции является аналогом принципа квазистационарного состояния в химической кинетике, но с тем отличием, что она менее ограничена в отношении точности или общности, так как приближение частичного равновесия не предполагает малости концентраций промежуточных частиц. [15]
Страницы: 1 2 3