Cтраница 3
Значение К в большинстве случаев зависит лишь от индивидуальности разбавителя и концентрации экстрагента. [31]
На рис. 14 [11] приведены зависимости коэффициентов распределения цезия и рубидия от концентрации экстрагента в органической фазе, рассчитываемой как разность исходной концентрации фенола и определяемой бромометрически в водной фазе. Значения tg а для полученных зависимостей близки к 3 при экстракции Rb и Cs 4 - / прт-бутилфенолом в нитробензоле, - трет-ок-тилфенолом в бензоле и 4-игре / п-нонилфенолом в ксилоле. [32]
Таким образом, в рассматриваемом случае концентрация кислоты в органической фазе пропорциональна концентрации экстрагента. [33]
При использовании метода изомолярных серий [297] о составе сольвата судят по соотношению концентраций экстрагента ( eg) в органической фазе и кислоты НА в водной фазе, которое отвечает максимуму на кривой состав - концентрация металла в. Опыты проводят при cs СНА const, изменяя GS с помощью инертных разбавителей. [34]
Таким образом, D растет - в 3 раза несмотря на уменьшение концентрации активного экстрагента. [35]
![]() |
Зависимость коэффициентов распределения Тт и Lu от концентрации роданида ТКМА., в ж-ксилоле. [36] |
Присутствие HNCS в органической фазе приводит к связыванию экстрагента в сольват, понижению концентрации свободного экстрагента и соответственно - понижению коэффициентов распределения. Постоянство коэффициентов распределения в области более высоких рН объясняется отсутствием кислоты. [37]
Если используют не индикаторные количества экстрагируемого элемента М и его концентрация сравнима с концентрацией экстрагента, то кроме уравнений, описывающих изменение концентрации различных соединений, должны быть составлены аналогичные уравнения, описывающие изменение концентрации кислоты, анионов А и ионов водорода. Это приводит к определенным математическим трудностям. [38]
В противоположном случае данные по распределению показывают, что зависимость коэффициента распределения D от концентрации экстрагента может иметь степень больше, чем т [25, 27, 110, 161 -164], хотя зависимость от концентрации водородных ионов остается неизменной. Было высказано предположение, что в этих случаях один или более недиссоциированных мономеров или димеров экстрагента соединяются с металлом, чтобы заполнить его координационную сферу. [39]
Согласно данному уравнению, определение сольват-ного числа s возможно при исследовании зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента при постоянном рН водного раствора. Поскольку поддержание значений pHconst затруднительно, предпочтительнее изучать зависимости lgZ) / ( pH) при различных исходных концентрациях экстрагента. [40]
Константа равновесия Ks для второй стадии ( 9) оценивается с помощью зависимости коэффициентов распределения от концентрации экстрагента. [41]
По нашим данным, диалкилсульфоксиды образуют с нитратом тория преимущественно дисольват, и только при наличии концентрации свободного экстрагента, в несколько раз большего, чем сольвата, образуется трисольват; циклические сульфоксиды образуют дисольват, трисольват нами не был обнаружен, что связано, по-видимому, со стерическими препятствиями. Экстракция сульфоксидами нитратов металлов в зависимости от концентрации азотной кислоты проходит через максимум. [42]
![]() |
Экстракция U ( IV, V ( V и Fe ( III аминами из сульфатных растворов. [43] |
Коэффициент распределения остается постоянным при изменении концентрации урана, если исключить косвенное влияние, обусловленное изменением свободной концентрации экстрагента. Это выражается обычной изотермой экстракции урана, приведенной на рис. 2.51, а. Это приводит к S-образной изотерме экстракции. На наличие процесса полимеризации ванадия указывает состав насыщенного раствора. В этом случае на 2 3 моль ванадия в органической фазе приходится всего лишь 1 моль амина. По существу при таком соотношении в органической фазе экстрагированное соединение представляет собой поливанадат, а не сульфат. [44]
Уравнение ( 43) указывает, что скорость изменения общей концентрации металла в водной фазе прямо пропорциональна концентрации экстрагента. [45]