Концентрация - концевая группа
Cтраница 4
Если сравнить, например, кривые / на рис. 109 и ПО, то видно, что при равных концентрациях концевых групп скорости превращения лактама в полимер могут быть различными в зависимости от того, рассматривать ли систему до или после достижения максимума концентрации концевых групп. Он ссылался на то, что во время образования поликапроамида ( в присутствии воды) степень ионизации концевых групп проходит почти всю область - от полной ионизации до практически неионизованного состояния, вследствие чего расчет, в котором используются постоянные значения концентраций концевых групп, неизбежно должен приводить к ошибкам и неудачам. [46]
Этот процесс является реакцией первого порядка. Скорость реакции определяется концентрацией концевых групп или степенью полимеразиции полимера. Ауэрбах и Бар-шалл [7] давно заметили, что давление паров полиоксиметилена изменяется в зависимости от метода его приготовления. [47]
Скорость присоединения к концу цепи пропорциональна концентрации концевых групп в макромолекулах и концентрации свободного катализатора. Скорость диссоциации, по-видимому, пропорциональна концентрации замещенных концевых групп макромолекул. [48]
По данным работы [6], при достижении степени превращения е-капролактама в полимер 40 - 42 % скорость реакции становится максимальной. По данным кинетического анализа, в этот момент концентрация концевых групп достигает максимума. [49]
Среднюю молекулярную массу смеси полимерных молекул, которая отвечает некоторой точке реакционной массы, находят делением. Таким образом, решая систему уравнений, описывающих изменение концентраций концевых групп и связей во времени и в пространстве, теоретически находят увеличение параметра Z в зависимости от смещения реакции вправо и от сдвига химического равновесия за счет диффузии небольших молекул продукта А к открытой поверхности полимеризующейся среды. Наоборот, аналогичным образом можно найти постепенное уменьшение молекулярной массы полимерной смеси, поверхность которой доступна для молекул А. [50]
С) показало, что в данных условиях с убыванием молекулярной массы теломеров их термоста-билыюсть уменьшается. Это вполне закономерно, поскольку при уменьшении молекулярной массы растет концентрация концевых групп, которые обычно менее устойчивы к нагреванию, чем звенья винилхлорида в цепи. При исследовании же термостабильности кристаллических теломеров ( 130 С) наблюдалась иная картина: при уменьшении моле кулярной массы теломеров от 5000 ( кристалличность 6 %) до 1600 ( кристалличность 15 %) их термостабильность уменьшается, но дальнейшее понижение молекулярной массы до 800 ( кристалличность 36 %) обусловило значительный рост термостабнльности. [51]
Большую группу возможностей открывает количественный спектральный анализ. Действительно, если по какой-либо области спектра может быть определена концентрация концевых групп, то этим задача решается. Здесь возможно применение оптической спектроскопии в любой области спектра ( инфракрасной, видимой, ультрафиолетовой), а также различных методов радиоспектроскопии, например, протонного магнитного резонанса, в зависимости от конкретного типа концевых групп. Учитывая высокую точность спектральных методов, можно ожидать, что в дальнейшем с их помощью удастся определять более высокие молекулярные веса, чем в случае применения химических методов. [52]
Фумараты могут быть совмещены с большим количеством стирола, чем малеинаты. Установлено, что совмещаемость продуктов данного состава определяется главным образом концентрацией концевых групп. [53]
Другим методом определения эффективности инициатора является анализ полимера на присутствие в нем осколков инициатора. При проведении такого анализа возникает ряд трудностей, связанных с низкой концентрацией определяемых концевых групп, содержащих остатки инициатора. Так, в полимере молекулярного веса 50 000 концевые группы составляют только 0 1 % веса полимера. Очень хорошие результаты дает применение меченых инициаторов, например АИБН, содеращего 14С [26], и персульфата калия с 35S, которые легко обнаружить в полимере даже в очень небольших количествах. [54]
По другим данным [14] отмечено, что между увеличением скорости реакции и концентрацией концевых групп не существует корреляции. Скорость реакции за определенный промежуток времени увеличивается значительно больше, чем концентрация концевых групп. Однако максимум концентрации концевых групп и максимум скорости совпадают во времени. [55]
 |
Конценхрация Съ концевых групп перед началом макроскопического. [56] |
Эффективная критическая концентрация всех вновь образованных концевых групп в ПЭВП достигает 3 9 - 1019 см-3, а число разорванных связей, следовательно, составляет 2 - 1019 см-3. Веттегрень и Чмель [70] установили, что в поверхностном слое толщиной 1 мкм концентрация концевых групп может оказаться даже в 20 - 60 раз выше по сравнению с полученным значением. [57]
Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи ( или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров, и таким образом степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. [58]
Концентрация концевых групп в процессе гидролитической деструкции линейно нарастает во времени в соответствии со статистическим характером протекания реакции. Если полимеры имеют линейное строение цепей, то длина цепи ( или молекулярная масса) и концентрация концевых групп однозначно связаны с вязкостью растворов полимеров и, таким образом, степень деструкции может быть легко оценена по изменению характеристической вязкости растворов. [59]
Страницы: 1 2 3 4