Cтраница 1
Прямое аминирование ароматических нитросоединеняй часто удается тат путем достаточно гладко протекающей конденсации с гидроксиламином в щелоча растворе, причем обычно аминогруппа вступает ворто-или пара-положение к нит группе. Наличие даже одной нитрогруппы в производных нафталина способству достаточной их активации; в бензольном ряду эта реакция протекает только с динитк производными. При амжнярованип производных хняолй; аминогруппа также вступает в ядро, замещенное нитрогруппой. [1]
Прямое аминирование удается только в пиразиновом ряду, и оно, по-видимому, имеет лишь небольшую ценность. Хороший общий метод введения аминогруппы в кольцо диазинов представляет реакция Гофмана. Ее применяют в ряду пиразина [152], пиридазина [153] и пиримидина [154] и даже для синтеза 5-аминопиримидинов, трудно доступных другими методами. [2]
Прямое аминирование неактивированных алкейов в присутст вии палладия разработано Хегедусом, который применил эту реакцию для замыкания цикла, используя даже первичные алкил - и ариламины. Замыкание цикла происходит при углеродном атоме двойной связи, несущем наибольшее число заместителей. [3]
Прямое аминирование удается только в пиразиновом ряду, и оно, по-видимому, имеет лишь небольшую ценность. Хороший общий метод введения аминогруппы в кольцо диазинов представляет реакция Гофмана. Ее применяют в ряду пиразина [152], пиридазина [153] и пиримидина [154] и даже для синтеза 5-аминопиримидинов, трудно доступных другими методами. [4]
Прямое аминирование в химии нафталина большого значения не имеет. [5]
Прямое аминирование диазинов разработано слабо, возможно потому, что аминодиазины удобнее получать другими методами. Пиразин аминируют амидом натрия в аммиаке [43] в 2-амино-пиразин, но выходы этой реакции не указаны. Метилпиримидин реагирует с амидом натрия в кипящем декалине [44], давая очень небольшое количество 2-амино - 4-метилпиримидина и продукты полиаминирования. [6]
Прямое аминирование кетокислот аммиаком - первая и наиболее важная реакция биосинтеза аминокислот. Позднее в ряде исследований В. Л. Кре-товича была показана возможность такого биосинтеза аминокислот у многих растений, и был выделен ферментный препарат, катализирующий синтез аланина из аммиака и пировиноград-ной кислоты. [7]
Прямое аминирование диазинов разработано слабо, возможно потому, что аминодиазпны удобнее получать другими методами. Пиразин аминируют амидом натрия в аммиаке [43] в 2-амино-пиразин, но выходы этой реакции не указаны. Метилпиримидин реагирует с амидом натрия в кипящем декалине [44], давая очень небольшое количество 2-амино - 4-метилпиримидина и продукты полиаминирования. [8]
Прямое аминирование бензольного кольца происходит при взаимодействии с трихлорамином или N-монохлорами-ном в присутствии протонных кислот или кислот Льюиса [ Chem. В тех случаях, когда в ароматическом цикле имеется электроноакцепторная группа, например нитрогруппа [ О. [9]
Реакция образования аминокислот прямым аминированием кетокислот аммиаком играет большую роль в метаболизме растительного организма. Она указывает на связь углеводного и белкового обмена. Эта связь имеет широкую основу еще и потому, что аминокислоты способны передавать свои аминные группы другим кетокислотам путем реакций ферментативного пере-аминирования. [10]
Реакция образования аминокислот прямым аминированием кетокислот аммиаком играет большую роль в метаболизме растительного организма. Она указывает на связь углеводного и белкового обмена. Эта связь имеет широкую основу еще и потому, что аминокислоты способны передавать свои аминные группы другим кетокислотам путем реакций ферментативного пере-аминирования. [11]
По способности к реакциям прямого аминирования к антрахи-нондиазолам близко примыкают 2-арилантрахино нтриазолы СХП151, имеющие с ними структурное сходство. [12]
По способности к реакциям прямого аминирования к антрахи-нондиазолам близко примыкают 2-арилантрахинонтриазолы СХП151, имеющие с ними структурное сходство. [13]
Эта реакция является первым и единственным примером успешного прямого аминирования 1 2 4-триазинов по положению 3 в системе жидкий аммиак-перманганат калия. [14]
Возможно, что некоторое количество аспарагиновой кислоты образуется путем прямого аминирования фумаровой кислоты. Однако большая часть аспарагиновой кислоты образуется, вероятно, из щавелевоуксусной кислоты путем переаминирования ее с глутаминовой кислотой. [15]