Cтраница 2
На фоне этого совершенно уникальной представляется реакция Чичибабина - прямое аминирование азаароматических систем амидом натрия. Она может идти в отсутствие каких-либо внешних окислителей с высоким выходом амина, причем отщепляющийся гидрид-ион выделяется в виде газообразного водорода. [16]
Следует отметить, что предложенная реакция - это первый пример удачного прямого аминирования моноциклических 1 2 4-триазинов по 3-положению и ведет к недоступным другими методами 3-алкила-мино - 1 2 4-триазин - 4-оксидам. [17]
Путем трансаминирования образуются аминокислоты, которые не могут быть синтезированы путем прямого аминирования аммиаком; с трансаминированием связано также расщепление некоторых аминокислот. [18]
Следует отметить, что предложенная реакция - это первый пример удачного прямого аминирования моноциклических 1 2 4-триазинов по 3-положению и ведет к недоступным другими методами 3-алкила-мино - 1 2 4-триазин - 4-оксидам. [19]
Аминогруппа редко может быть введена в органическое соединение с помощью реакции прямого аминирования, поскольку эта реакция не отличается избирательностью. Наиболее удобный способ введения таких аминогрупп - через амиды, которые легко восстанавливаются в амины с помощью обычных восстановителей. [20]
Хинолины с аминогруппой в положении 2 обычно получают из соответствующих исходных хинолинов прямым аминированием по реакции Чичибабина [48] ( см. разд. [21]
Хннолпны с аминогруппой в положении 2 обычно получают из соответствующих исходных хинолинов прямым аминированием по реакции Чичибабпна [48] ( см. разд. [22]
Непосредственному аминированию с помощью ферментов подвергаются кетокарбоновые кислоты - пировиноградная, щавелевоуксусная, ос-кетоглю-таровая, фумаровая и др. Прямое аминирование кетокислот аммиаком - основной путь синтеза аминокислот в растениях. Реакция первичного построения аминокислот протекает в две фазы. На первой фазе из аммиака и кетокис-лоты образуются иминокислота и вода, на второй - иминокислота восстанавливается до аминокислоты. [23]
Метаболизм аммиака и углеводов соприкасается во многих точках химической динамики клетки, как, например, при восстановительном аминировании кетокислот, прямом аминировании фу-маровой кислоты и других процессах, связанных с филогенетически молодыми аэробными механизмами. Помимо этого, гексозы взаимодействуют с донаторами аммиака на этапах, не требующих аэробных условий. Продуктом такого взаимодействия является гек-созамин. [24]
Методы, применяемые для синтеза ароматических аминов, включают восстановление нитросоединений, реакции замещения в ряду ароматических галогенпроизводных и гидроксисоединений, перегруппировки и, реже, прямое аминирование. [25]
Аминопроизводные CXVI окрашены в синий или сине-зеленый цвет и поглощают в широкой области спектра с максимумом 620 ммк ( X S) и 680 ммк ( X Se), чем резко отличаются от продуктов прямого аминирования. Введение амино - или окси-группы в 4 -положение фенильного остатка вызывает дополнительный батохромный сдвиг на 20 - 25 ммк. [26]
Этот метод имеет ограниченное значение для синтеза. Прямое аминирование бензольного ядра протекает удовлетворительно лишь в крайне жестких условиях. [27]
Новые методы синтеза были разработаны лишь после получения сульфапира-зина и его производных [12], исходным веществом для синтеза которых служил аминопиразин. Реакция прямого аминирования, которая оказалась такой ценной в ряду пиридина, была с успехом применена в ряду пиразина. [28]
Наряду с дезаминированием в животном организме может происходить и обратный процесс: синтез аминокислот из кетокислот и аммиака. Этот синтез называется иначе прямым аминированием. [29]
Приведенные выше правила ориентации были установлены только для реакций замещения атома водорода бензольного ядра ни-трогруппой, сульфогруппой и атомами галогена. При рассмотрении других реакций 1 например прямого аминирования и гидроксилиро-вания ароматических нитросоединений, была отмечена активация и большая подвижность атомов водорода в орто - и пара-положениях к нитрогруппе. Изучение реакций гидролиза хлорпроизводных ароматического ряда показало, что процесс протекает очень легко при наличии в орто - и пара-положении нитрогруппы. [30]