Cтраница 2
Скорость гетерогенного химического процесса, согласно основному постулату химической кинетики, прямо пропорциональна поверхностной концентрации веществ. [16]
Скорость гетерогенной химической реакции, отнесенная к единице поверхности катализатора, согласно теории катализа пропорциональна поверхностной концентрации вещества. Поверхностная концентрация, в свою очередь, пропорциональна доле 0, покрытой молекулами или атомами реагирующего вещества. [17]
В этом случае при обратимой реакции из-за ее сравнительно высокой скорости должно установиться равновесие между поверхностными концентрациями веществ, причем для всех реагентов кроме А можно принять, что их поверхностные концентрации находятся в сорбционном равновесии с концентрациями в объеме. [18]
Если же в диффузионной области протекает юонсекутив-ная реакция A - A, - A2, то снижение поверхностной концентрации вещества А приведет к уменьшению скорости образования AI. Скорость второй стадии снизится менее заметно из-за затруднений с отводом вещества AI от поверхности катализатора. Следовательно, относительный выход промежуточного продукта AI, а значит, и селективность катализатора снизятся. [19]
Rf, больших 0 6 и 0 7, затруднено детектирование, поскольку с увеличением Rf возрастает площадь зоны и уменьшается поверхностная концентрация вещества. Величины RfKp в круговой ТСХ, так же как и в линейной ТСХ, обозначают соотношение расстояния, пройденного веществом, к расстоянию от места нанесения пробы до линии фронта элюента. [20]
При выводе кинетического уравнения зависимости потенциала электрода от концентрации органического вещества в [77-79] подчеркивается, что концентрация вещества на электроде зависит от адсорбируемости соединения и в уравнение должна входить поверхностная концентрация вещества, а не объемная. Предполагается, что если максимум адсорбции восстанавливаемого соединения расположен при потенциале электрода, близком к потенциалу нулевого заряда, то процесс электросинтеза целесообразно вести при этом потенциале. Особенно это существенна в случае реакции, приводящей к образованию димерных продуктов. Однако прямых экспериментов, подтверждающих справедливость этого положения, до настоящего времени в литературе не имеется. [21]
При замедленных гетерогенных химических стадиях равновесный потенциал электрода и перенапряжение определяются поверхностной концентрацией вещества. Когда поверхностная концентрация потенциалопределяющего вещества достаточно мала и справедлива изотерма Генри, будет наблюдаться прямо пропорциональная зависимость между поверхностной и объемной концентрациями и будут применимы уравнения, полученные для случая замедленной гомогенной химической стадии. [22]
Уравнение (58.9) строго справедливо, если только степень заполнения поверхности веществом R мала. Действительно, при выводе уравнения (58.9) предполагалось, что потенциал определяется поверхностной концентрацией вещества R по уравнению Нернста. [24]
![]() |
Катодная ( / и анодная ( 2 поляризационные кривые процесса, включающего медленную гетерогенную реакцию. [25] |
Уравнение (58.9) строго справедливо, если только степень заполнения поверхности веществом R мала. Действительно, при выводе уравнения (58.9) предполагалось, что потенциал определяется поверхностной концентрацией вещества R по уравнению Нернста. Но это верно, если адсорбция вещества на электроде пропорциональна его активности в объеме раствора, т.е. при выполнении адсорбционной изотермы Генри. [26]
Уравнение (58.9) строго справедливо, если только степень заполнения поверхности веществом R мала. Действительно, при выводе уравнения (58.9) предполагалось, что потенциал определяется поверхностной концентрацией вещества R по уравнению Нернста. [28]
В гетерогенной реакции скорость процесса определяется или скоростью подвода реагирующих веществ или скоростью химической реакции. Если определяющей ( наиболее медленной) стадией является химическая реакция, то скорость ее будет, как указывалось в главе IV, пропорциональна поверхностной концентрации вещества. [29]
Поэтому изменение поверхностной концентра ции вещества Red в результате электрохимической реакции вызывает соответствующее изменьние равновесной концентрации вещества А и установление градиентов концентрации по обоим веществам. Red подводится из объема раствора как непосредственно, так и в виде частиц вещества А, превращающихся вблизи поверхности в частицы Red, Потоки диффузии обоих веществ приводят к одному и тому же результату, и общий предельный диффузионный ток / / складывается из двух составляющих г / ке1 и i / A. При расчете поверхностной концентрации вещества Red в уравнение (4.17) необходимо подставить общий предельный ток обоих веществ. [30]