Cтраница 3
В случае же орто - СОо-производного, которому присущ значительный солевой эффект, кондуктометриче-ские данные также свидетельствуют о сдвиге равновесия в сторону образования ионных пар лишь при существенно больших концентрациях электролита. [31]
В ряде случаев при коагуляции имеет место эффект привыкания золя к электролиту, который заключается в том, что при медленном введении электролита в золь коагуляция происходит при большей концентрации электролита, чем при его быстром добавлении. Иногда наблюдается и обратная картина - отрицательное привыкание, когда коагуляция вызывается меньшим количеством электролита при его медленном введении. [32]
Обычно следы микрокомпонентов находятся в растворах, содержащих сравнительно большие концентрации электролитов, так что титрование микрокомпонента дает незначительные и даже необнаруживаемые изменения в электропроводности. Однако в некоторых случаях измерения электропроводности дают особые преимущества, что иллюстрируется следующими примерами. [33]
Хлор в нитрозохлоридах весьма подвижен и может обмениваться на другие группы ( сульфо -, амино - или алкил-аминогруппу), а также отщепляться в виде хлористого водорода, с образованием двойной связи в исходной молекуле. Он исключительно хорошо растворяется в воде, даже при больших концентрациях электролитов. [34]
Экспериментальные данные, по мнению Пальма, [36] можно объяснить, если принять, что солевой эффект связан с равновесным образованием ионных пар. Тогда различие между константами скорости k0 и kco при больших концентрациях электролита сводится к тому, что первая относится к реакции между свободными ионами, а вторая - к реакции с участием ионных пар. [35]
При определенной концентрации кислоты или щелочи набухание желатины имеет максимум, после чего дальнейшее увеличение концентрации электролита приводит к уменьшению набухания. Здесь проявляется, невидимому, дегидратирующее действие ионов, обусловленное большой концентрацией электролита. Образование опухолей на коже после укусов насекомых связано с попаданием в место укуса органической кислоты ( например, муравьиной), которая усиливает набухание. [36]
В общем случае анализ кинетических закономерностей таких многостадийных электрохимических реакций является весьма сложной задачей, для решения которой в настоящее время применяется электронная вычислительная техника. Поэтому мы рассмотрим лишь три наиболее простых случая, предполагая наличие в растворе большой концентрации поверхностно-неактивного электролита фона, благодаря которому можно пренебречь влиянием двойного слоя на скорость стадии разряда - ионизации. [37]
Недостатком метода, как и при определении галогенидов, является нечеткий конец титрования в присутствии больших концентраций электролитов. [38]
Особый интерес при рассмотрении зависимостей Csm f ( X) для водных растворов иодидов тетраалкиламмония представляет, на наш взгляд, аномальное смещение максимума растворимости аргона с ростом размеров радикалов R. При переходе от ( СН3) 4 к ( С2Н5) 4М максимум смещается в область больших концентраций электролита, а при переходе от ( C2H5) 4N к ( C4H9) 4N - в область меньших концентраций соли. [39]
В свете только что сказанного различие между константами скорости k0 при бесконечном разбавлении и kx при больших концентрациях электролита сводится к тому, что первая относится к реакции между свободными ионами, а вторая - к реакции с участием ионных пар. Остается ответить на вопрос, почему эти константы различны. [40]
В то время как для коагуляции лиофобных коллоидов достаточно уменьшить до некоторой критической величины заряд частиц, в случае лиофильных коллоидов необходимо, кроме того, разрушить их сольватные оболочки. Разрушение сольватных оболочек может быть тоже достигнуто прибавлением электролитов, но, в отличие от уменьшения заряда, требует большой концентрации электролита. При больших концентрациях ионы электролита, сольватируясь, отнимают молекулы растворителя от коллоидных частиц, придавая последним свойства частиц лиофобного коллоида. [41]
Под влиянием электролитов и нерастворителей происходит процесс выделения ВМВ из раствора, называемый высаливанием. Внешне такой процесс сходен с коагуляцией, однако если для коагуляции золей требуются малые количества электролита и процесс коагуляции необратим, то для разрушения раствора ВМВ требуется большая концентрация электролита, при этом протекает обратимый процесс и наблюдается неподчинение правилу Шульце - Гарди. В основе механизма высаливания ВМВ лежит процесс дегидратации. [42]
Из данных табл. 35 видно, что величина С-потенциала сильно меняется в зависимости от концентрации электролита. Увеличение концентрации водородных ионов сильно изменяет величину С-потенциала, причем замечается перезарядка поверх - ности. Большая концентрация электролита вообще уменьшает величину потенциала. [43]
На форму макромолекул действует не только изменение рН среды, но и введение в раствор индифферентного электролита. Не слишком большое количество электролита в растворе полиэлектролита подавляет ионизацию ионогенных групп и, очевидно, приводит к приближению формы макромолекул к наиболее статистически вероятным конформациям. При больших концентрациях электролитов начинает сказываться уже их высаливающее действие, что снижает растворимость высокомолекулярных веществ и приводит к образованию более плотных молекулярных клубков. При этом действие ионов низкомолекулярных электролитов, конечно, будет соответствовать тому порядку, в каком они стоят. [44]
Из уравнения (11.138) следует, что в области малых концентраций электролита плотность заряда qr пропорциональна концентрации XQ в первой степени, а согласно теории Гуи - Чепмена gs пропорциональна УС. Для бесконечно разбавленного раствора теория Гуи - Чепмена при-ложима ко всему двойному электрическому слою, так как q Qr. При больших концентрациях электролитов д6 значительно уменьшается; двойной слой становится похожим на слой Гельмгольца. [45]