Cтраница 3
В табл. 1.82 и 1.83 приводятся данные по тепловым эффектам полимеризации и сополимеризации, в табл. 1.84 и 1.85 - по изменениям энтропии при полимеризации и сополимеризации, в табл. 1.86 - 1.89 - по предельным температурам полимеризации и равновесным концентрациям мономеров. Обозначения состояний приняты следующие: г - газообразное состояние ( для полимера - гипотетическое), а - конденсированное аморфное состояние, к - конденсированное полностью или частично кристаллическое состояние, ж - жидкое состояние, р - состояние в растворе. Следует учитывать, что: 1) обозначение жр означает переход из состояния жидкого мономера в состояние раствора полимера в мономере; 2) во всех случаях, когда мономер или полимер находятся в растворе, термодинамические функции в той или иной мере зависят от состава; 3) когда полимер кристалличен, то термодинамические функции зависят от степени кристалличности. [31]
В табл. 1.82 и 1.83 приводятся данные по тепловым эффектам полимеризации и сополимеризации, в табл. 1.84 и 1.85 - по изменениям энтропии при полимеризации и сополимеризации, в табл. 1.86 - 1.89 - по предельным температурам полимеризации и равновесным концентрациям мономеров. Обозначения состояний приняты следующие: г - газообразное состояние ( для полимера - гипотетическое), а - конденсированное аморфное состояние, к - конденсированное полностью или частично кристаллическое состояние, ж - жидкое состояние, р - состояние в растворе. Следует учитывать, что: 1) обозначение жр означает переход из состояния жидкого мономера в состояние раствора полимера в мономере; 2) во всех случаях, когда мономер или полимер находятся в растворе, термодинамические функции в той или иной мере зависят от состава; 3) когда полимер кристалличен, то термодинамические функции зависят от степени кристалличности. [32]
В табл. 1.82 и 1.83 приводятся данные по тепловым эффектам полимеризации и сополимеризации, в табл. 1.84 и 1.85 - по изменениям энтропии при полимеризации и сополимеризации, в табл. 1.86 - 1.89 - по предельным температурам полимеризации и равновесным концентрациям мономеров. Следует учитывать, что: I) обозначение жр означает переход из состояния жидкого мономера в состояние раствора полимера в мономере; 2) во всех случаях, когда мономер или полимер находятся в растворе, термодинамические функции в той или иной мере зависят от состава; 3) когда полимер кристалличен, то термодинамические функции зависят от степени кристалличности. [33]
Поскольку кристаллизация твердого вещества - это процесс, обычно протекающий, так же как и полимеризация, с уменьшением энтальпии и энтропии системы ( аномальные случаи мы сейчас не рассматриваем), то можно полагать, что и при полимеризации с понижением температуры процесса равновесная концентрация мономера будет понижаться. [34]
Поскольку кристаллизация твердого вещества - это процесс, обычно протекающий, так же как и полимеризация, с уменьшением энтальпии и энтропии системы ( аномальные случаи мы сейчас не рассматриваем), то априори можно полагать, что и при полимеризации с понижением температуры процесса равновесная концентрация мономера будет понижаться. [35]
Характерные особенности метода РПК НДО можно сформулировать следующим образом: универсальность ( независимость от химической природы объекта); практическое отсутствие агломерации капсулируе-мых частиц при их размерах более 100 мкм; отсутствие растворителей; принципиальная одностадийность и отсутствие, в частности, стадии сушки ( последнее обусловлено тем, что равновесная концентрация мономера в полимерном покрытии очень мала, и, кроме того, остаточный мономер может быть дополимеризован облучением без дополнительного доступа мономера на заключительной стадии процесса); возможность реализации малоотходной и безотходной технологии. [36]
При полимеризации этилена на системе Y TiCh - А1 ( С2Н5) 2С1 при 40 С [ fep102 л / ( моль-с), пр5 - 10 - 6 моль / мг 5 - Ю-10 моль / см2 и D 6 5 - 10 - 8 см2 / с ] даже для частиц катализатора с радиусам ri10 - 5 см при бесконечно большой толщине пленки поверхностная концентрация мономера в ходе полимеризации уменьшается не более чем на 10 % по сравнению с равновесной концентрацией мономера в объеме. [37]
Поэтому в равновесии с активными центрами всегда остается нек-рое количество мономера. Равновесная концентрация мономера определяется термодинамич. [38]
Полимеризацию мономера в растворе осуществляют при различных температурах так, чтобы каждый раз устанавливалось равновесие. Равновесная концентрация мономера фиксируется, после чего строится зависимость 1п [ М ] р от обратной температуры. [39]
Полимеризацию мономера в массе дли растворе осуществляют при различных температурах так, чтобы каждый раз устанавливалось равновесие. Равновесная концентрация мономера фиксируется, после чего строится зависимость In [ MJP от обратной температуры. [40]
Поэтому в равновесии с активными центрами всегда остается нек-рое количество мономера. Равновесная концентрация мономера определяется термодинамич. [41]
С - равновесная концентрация мономера, С0 - стехиометрическая концентрации молекул триоксана. [42]
Таким образом менее летучие мономеры, такие, как, например, стирол, нельзя определить с той же чувствительностью, что и более летучие типа винилхлорида. Чтобы увеличить равновесную концентрацию мономера в газовой фазе, можно уменьшить растворимость мономера, изменяя состав фазы растворителя. Для этой цели используют растворители, смешивающиеся с применяемым для растворения полимера растворителем и кипящие при температуре не ниже 100 С. Так, по данным работы [287], из нескольких испытанных растворителей, наиболее эффективной добавкой оказалась вода, добавление которой к раствору полимера дает резкое увеличение чувствительности метода ( табл. IV. Поскольку при парофазном анализе для определения остаточных мономеров используют ДИП, то применение воды для уменьшения растворимости мономера имеет и то преимущество, что ДИП ее не чувствует и таким образом не вносится дополнительных осложнений в анализ. [43]
Существует один аспект полимерной технологии, к которому не так просто применить представления о полимеризационном равновесии. Как ни мала равновесная концентрация мономера над полистиролом в обычных условиях, при переработке расплава давление мономера над ним всегда будет ниже равновесного, и полимер должен разлагаться. [44]
При снижении концентрации мономера до определенного уровня в живущих системах устанавливается термодинамич. Экспериментально определяя величину равновесной концентрации мономера и ее зависимость от темп-ры, можно рассчитать термодинамич. [45]