Cтраница 2
Дальнейшего повышения чувствительности определений достигают в методе инверсионной вольтамперометрии, применяя электролитическое концентрирование вещества на электроде. При концентрировании веществ должна воспроизводимо поддерживаться скорость перемешивания, поскольку только при высокой скорости перемешивания максимумы тока не зависят от этой величины. Поэтому выделение с концентрированием проводят не количественно, а только в течение определенного промежутка времени. [16]
Как известно, в основе метода амальгамной полярографии с накоплением лежит электролитическое концентрирование металла из весьма разбавленных растворов в небольшом ( - 2 мм3) объеме стационарной ртутной капли или. Концентрация металла в образующейся при этом амальгаме повышается в сотни и тысячи раз по сравнению с концентрацией ионов этого металла в растворе. [17]
![]() |
Герметичная электролитическая ячейка.| Вольтамперные анодные кривые с ртутно-графитовым электродом в растворе. [18] |
На примере платины проведена оценка выхода вещества ( или степени выделения) при электролитическом концентрировании. Для этого по величине площади под пиком тока анодного растворения электроосажден-ного вещества ( заштрихованная площадь на рис. 2) находили количество электричества, идущее на растворение осадка металла с электрода, и сравнивали его с теоретически рассчитанным по закону Фарадея количеством электричества, соответствующим содержанию платины ( IV) во взятой аликвотной части. [19]
Еще большего увеличения чувствительности, как впервые показано нами [63], можно достигнуть при применении комбинированного способа: электролитического концентрирования металла на стационарном электроде и последующего анодного растворения амальгамы в присутствии вещества, электродная реакция которого катализируется ионами данного металла. Подобное катализирующее действие обнаружено нами при анодном растворении амальгамы меди и свинца в нейтральных растворах хлорида или нитрата калия, содержащих небольшие количества кислорода или перекиси водорода. [20]
Для анализа европия высокой чистоты на примеси РЗЭ цериевой группы при содержании их 1 - 10 - 3 % Строгановой [239] предложен химико-спектральный метод, основанный на электролитическом концентрировании примесей РЗЭ. Вследствие перехода основной массы европия в ртутную фазу при электролизе РЗЭ на ртутном катоде в присутствии различных количеств комплексообразующего адден-да - цитрата калия, достигается концентрирование примесей РЗЭ на 1 5 - 2 порядка. [21]
Широко стал применяться новый метод инверсионной вольтам-перометрии, включающий в себя метод АПН и пленочной полярографии. Он основан на электролитическом концентрировании определяемых примесей при контролируемом потенциале на электродах с последующей регистрацией кривых электрорастворения амальгам или пленок при непрерывно меняющемся потенциале. Чувствительность этого метода достигает 10 - 7 - 10 - 9 моль / л в зависимости от природы определяемого вещества. [22]
При высоких концентрациях дейтерия для сохранения заданной степени обогащения ( например, q а1 2) необходимо резкое повышение удельного отбора т до величин, неприемлемых в практических условиях. Поэтому при создании непрерывного каскада электролитического концентрирования на стадиях конечного концентрирования обычно допускаются отклонения от регулярного построения схемы, что приводит к смешению потоков с различным содержанием дейтерия при возвращении рекуперата в цикл. В связи с малыми удельными затратами электроэнергии на стадии конечного концентрирования создание более простой и удобной схемы более важно, чем достижение высокого коэффициента использования энергии на этой конечной стадии. [23]
В основе метода лежит процесс электролитического концентрирования металла на рабочем электроде и последующее его анодное растворение. Бросковый ток окисления, который возникает при таком способе работы, пропорционален концентрации металла на электроде и соответственно концентрации его ионов в растворе при соблюдении одинаковых условий электролиза. В качестве рабочего электрода используется серебряный амальгамированный электрод сферической формы. Концентрацию ионов свинца определяют по калибровочному графику зависимости обратных бросковых токов от концентрации стандартных растворов нитрата свинца. [24]
При большой скорости изменения потенциала также и в этом случае наблюдается возникновение емкостного тока, но меньшего, чем ток, возникающий при изменении поверхности. Дальнейшее повышение чувствительности получают, применяя электролитическое концентрирование определяемого вещества на стационарном электроде. [25]
Предложен прибор для измерения количества электричества, затрачиваемого на растворение металла, предварительно осажденного на ртути. Проведены аналитические исследования по определению с помощью предложенного прибора свинца и меди после электролитического концентрирования их на ртути из весьма разбавленных растворов. [26]
В кварцевую делительную воронку помещают 10 мл препарата, 1 мл 1-метил - 3 5-дипропил - 4-этилпиразола и встряхивают в течение 30 мин. Затем полученный экстракт смешивают с равным объемом тетраметиламмония, помещают в полярографическую ячейку и проводят электролитическое концентрирование микропримеси кадмия на стационарном ртутном электроде при потенциале - 2 8 в и 50 С, пропуская через испытуемый раствор азот. После предварительного концентрирования снимают полярограмму и рассчитывают содержание кадмия по высоте полученных пиков. [27]
Для получения тяжелой воды из природной воды при коэффициенте разделения а 5 необходимо четыре последовательные ступени концентрирования. При а 7 5 концентрация D20, равная 99 8 %, может быть достигнута в трехступенчатом каскаде электролитического концентрирования. [28]
Вся вода полностью отгоняется из образовавшегося раствора поташа. Конденсат, полученный при перегонке, смешивается с необработанным С02 остатком электролита ( 3 - 5 %) и образует раствор, содержащий 15 - 30 г / л КОН, для последующей ступени электролитического концентрирования. [29]
Известно несколько вариантов этого метода. Метод концентрирования микропримесей с использованием электролиза, основанного на применении внешнего источника электрического тока, практически не применяется, по-видимому, из-за неполного выделения элементов с уменьшением их концентрации в растворе. Электролитическое концентрирование с отделением основы описано в работе [68] при анализе меди и ее соединений на содержание 22 элементов-примесей. Концентрирование производят в результате электролитического выделения преобладающего количества меди ( 95 %) на платиновом катоде в азотнокислой среде. Электролитическое выделение малых количеств металлов относится к мало исследованной области. [30]