Cтраница 3
Чувствительность определения ионов металлов и неметаллов можно сильно повысить, применяя метод инверсионной вольтамперометрии. Этот метод отличается некоторыми преимуществами по сравнению с рассмотренным выше классическим полярографическим методом. Существует несколько вариантов метода. Во всех вариантах первой стадией процесса является предварительное электрохимическое концентрирование определяемых веществ, что приводит к существенному повышению чувствительности определений. В большинстве случаев вместо токсичного ртутного электрода используют твердый электрод из какого-либо материала, чаще всего из спектрально чистого графита, пропитанного эпоксидной смолой с полиэтиленполи-амином. Метод позволяет определять не только поля-рографически активные ионы, но также ионы, которые не поддаются прямому полярографированию. [31]
Как следует из табл. 1, повышение чувствительности метода можно так же достигнуть уменьшением объема анализируемого раствора ( при постоянной навеске) в сочетании с выбором оптимальных условий полярогра-фиро вания. Исследования в этом направлении предполагают использование техники улътрамикроанализа и разработку необходимой аппаратуры. Для объемов больше 0 02 мл нами разработаны конструкция вращающейся микроячейки и прием ступенчатого электрохимического концентрирования с использованием различных по величине поверхностей в стадии накопления и регистрации. [32]
Первый шаг в подготовке пробы к анализу состоит в пропускании воды через фильтр с порами - 0 45 мкм для отделения часгиц суспензии. Затем фильтрат подкисляют соляной кислотой до рН 2 для предотвращения адсорбции определяемых ионов на стенках посуды. При этом многие комплексные формы распадаются вследствие диссоциации. Однако в пробах воды практически всегда содержатся органические соединения, которые способны образовывать довольно устойчивые комплексы с ионами металлов и адсорбироваться на поверхности индикаторного электрода, препятствуя процессам электрохимического концентрирования и растворения. Для устранения мешающего влияния органических компонентов применяют облучение проб УФ-светом, электрохимическое окисление или кислотное разложение На рис. 7.3 приведена общая схема пробоподготовки воды при определении в ней токсичных металлов с применением ИВА. Стадии фильтрации и УФ-облучения могут быть пропущены, если вода не содержит в заметных количествах органических компонентов и твердых частиц. [33]
При использовании электрохимического концентрирования в сочетании с эмиссионным и атомно-абсорбционным определением неважно, в виде какого соединения определяемая микропримесь выделяется на электроде. В данном случае значительно меньшую роль, чем в методах инверсионного электроанализа, играют свойства полученного осадка и его распределение по поверхности электрода. Все это позволяет существенно расширить число определяемых элементов. Однако наиболее часто применяемые варианты электрохимического концентрирования ( электровыделение при заданном токе или потенциале, цементация и др.) не обладают такой универсальностью, как, например, экстракция или сорбция. В случае электрохимического концентрирования возможность разделения макро - или микрокомтюнентов определяется главным образом значениями потенциалов их разряда - ионизации в выбранных условиях концентрирования. [34]