Концепция - электроотрицательность
Cтраница 3
Другими словами, концепция электроот-рицательностей лишь регистрирует результаты химического взаимодействия атомов, оставляя в стороне сам механизм этих явлений. Поскольку концепция электроотрицательностей оперирует классическими представлениями, ничуть не изменяя содержания самих понятий, она не является новой теорией; ее следует рассматривать лишь как весьма важный вспомогательный инструмент теоретического исследования. [31]
 |
Диаграмма разности электронной плотности для молекул LiF и N2 ( a. [32] |
Однако известно много отклонений от опыта при таких оценках. Поскольку концепция электроотрицательности не имеет строго теоретического основания, пользоваться ею надо с известной осторожностью. [33]
Из табл. 10 видно, что чем выше разность электроотрицательностей А ( ЭО), тем полярнее связь, тем выше дипольный момент. Из концепции электроотрицательности следует также, что отрицательный полюс диполя должен находиться на том из двух атомов, электроотрицательность которого выше. [34]
Перекрытие р-орбиталей обусловливает основную ковалентную компоненту энергии решетки, присутствующую даже в ионных соединениях галогенидов щелочных металлов. В соответствии с концепцией электроотрицательности сдвиг и понижение зарядов на ионах тем сильнее, чем больше разность электроотрицательностей атомов неметалла и металла, Энергия решетки карбидов, нитридов и окислов складывается из ковалентной составляющей, обусловленной валентными а-связями перекрывающихся р-орбиталей и ионной, кулоновской связи возникающей вследствие притяжения ионов Ме и X, несущих небольшой эффективный заряд z, и действующей также вдоль валентных связей. [35]
Очень важным как в познавательном, так п в прикладном плане является установление взаимных связей между разными физико-химическими характеристиками веществ. Весьма полезной здесь оказалась концепция электроотрицательности, которая подробно излагается в этой книге. [36]
Если хлорид натрия представляет собой почти ионное соединение, тетрахлорид кремния характеризуется сравнительно малой полярностью, а гипотетический хлорид SCle был бы почти гомеополярным. К такому же выводу относительно характера межатомной связи можно прийти на основе концепции электроотрицательности - поляризации первоначально гомеополярной связи. Но гомеополярная связь в действительности существует, а ионная связь является абстрактной и на самом деле ее нет. Поэтому методологически более правильной и научно обоснованной следует считать поляризацию ковалентной связи, а не поляризацию ионов. [37]
 |
Поляризация ионов в молекуле и результирующий дипольный момент. [38] |
Степень полярности связи наиболее непосредственно характеризуется диполь-ным моментом, часто для этого используется также концепция электроотрицательности. Полинг назвал электроотрицательностью атома ( ЭО) способность его в молекуле притягивать на себя электрон. Полярность молекулы определяется разностью электроотрицательно-стей атомов ( ДЭО), чем она выше, тем полярнее связь. Поэтому мерок электроотрицательности может служить сумма ПИ и СЭ. [39]
 |
Поляризация ионов в молекуле. [40] |
Степень полярности связи наиболее непосредственно характеризуется диполь-ным моментом, часто для этого используется также концепция электроотрицательности. Полинг назвал электроотрицательностью атома ( ЭО) способность его в молекуле притягивать на себя электрон. Полярность молекулы определяется разностью электроотрицательно-стей атомов ( ДЭО), чем она выше, тем полярнее связь. Поэтому мерой электроотрицательности может служить сумма ПИ и СЭ. [41]
Из данных табл. 10 видно, что наиболее полярны молекулы, состоящие из атомов элементов, наиболее удаленных друг от друга в периодической системе, наименее полярны молекулы из атомов элементов - соседей. Определенную количественную характеристику полярности связи, отражающую положение элементов в периодической системе, дает концепция электроотрицательности, введенная в химию Полингом. Такое смещение общей электронной пары к одному из атомов создает на нем избыточный отрицательный, а на втором - Избыточный положительный заряд. Полярность молекулы, таким образом, определяется различием электроотрицательностей атомов. [42]
Приближения ( а) и ( б) дают достаточно хорошие результаты для всех соединений, кроме KF и CsCl. Приближение ( в) для этих соединений оказывается наиболее удовлетворительным, но утверждение, что концепция электроотрицательности применима к ионным соединениям, является все же спорным. [43]
Вместе с тем большинство химических соединений построено на базе полярных связей. Поэтому мы рассмотрим именно характеристику полярности связей с помощью экспериментальных и полуэмпирического методов; в качестве последнего выбрана концепция электроотрицательности. [44]
В действительности же оказывается, что как раз в этом случае обнаруживается почти полная несостоятельность тех самых предпосылок, соблюдение которых является причиной успеха уравнений Гамме-та и Тафта. Если бы не этот каприз природы, то толчок к широкому применению корреляционных уравнений в органической химии мог быть дан введением концепции электроотрицательностей. [45]
Страницы: 1 2 3 4