Cтраница 2
Отметим, что кооперативность процесса ионизации, проявляющаяся в аномальной форме кривых титрования, может иметь место и в случае молекул, которые не обладают регулярной вторичной структурой. Это объясняется, по-видимому, тем, что гидрофобные взаимодействия между метил ьными группами незаряженной полиметакриловой кислоты приводят к образованию компактной структуры. Так как в такой структуре электростатическое взаимодействие велико, то с ростом рН происходит кооперативный переход к более рыхлой конформации, сопровождающийся резким возрастанием степени ионизации. [16]
Авторы считают эффект кооперативности настолько малым, что в большинстве случаев справедливо допустить, что основания будут или не будут связаны осевыми взаимодействиями, независимо от положения соседних оснований. [17]
При этом фактор кооперативности в первом приближении может считаться равным числу мономерных звеньев, выступающих в качестве истинных единиц -, полимерной цепи. Даже без учета разрушения дальнодействующих молекулярных связей в качестве эффективной кинетической единицы процесса разрушения следует принять отдельность, образованную проявлением близкодействующих сил и насчитывающей 5 - 10 связей. U ( как между TO и f / 0) существует корреляция. [18]
В простейшем случае абсолютной кооперативности системы ( о 0) формула (10.22) дает ( ср. [19]
![]() |
Возможные структуры изологичного ( /, ге-терологичного ( 2 димеров и гетерологичного полиме-ра ( 3. [20] |
Приведенная модель выражает прямую кооперативность - константы скоростей для состояний системы, в которых субстратом заняты один или два центра, различны. [21]
Фермент ЦТФ-синтетаза проявляет большую положительную кооперативность по отношению к субстратам АТФ и УТФ. Присоединение первой молекулы АТФ изменяет форму молекулы так, что последующие молекулы АТФ присоединяются очень быстро. [22]
В свою очередь эта кооперативность обусловлена своеобразной морфологией полимерных цепей. Было показано [23], что высокая степень кооперативное сегментального движения при стекловании, а следовательно, и малая ширина переходной зоны должны наблюдаться тогда, когда антикристаллические кластеры в аморфном полимере образованы распрямленными участками цепей, не образующих складок. Тем не менее высокая кооперативность молекулярного движения, которая наблюдается у ряда полимеров при стекловании, отнюдь не позволяет считать стеклование термодинамическим фазовым переходом. Многочисленными исследованиями было показано, что стеклование не является фазовым переходом, а представляет собой температурный переход релаксационного типа. [23]
Следует отметить, что кооперативность взаимодействия репрессоров с операторными участками может проявляться и в том случае, если сконструировать молекулы ДНК, в которых операторные участки удалены друг от друга. Предполагается, что и в этом случае две молекулы репрессора непосредственно контактируют между собой своими С-концевыми доменами, в результате чего ДНК образует петлю. Такие петли легко образуются, когда операторы разделены целым числом витков спирали. Энергия, затрачиваемая на это, весьма ощутима. [24]
Следует отметить, что кооперативность взаимодействия репрессоров с операторными участками может проявляться и в том случае, если сконструировать молекулы ДНК, в которых операторные участки удалены друг от друга. Предполагается, что и в этом случае две молекулы репрессора непосредственно контактируют между собой своими С-кониевыми доменами, в результате чего ДНК образует петлю. Такие петли легко образуются, когда операторы разделены целым числом витков спирали. Если расстояние между операторами составляет 2 5 или 3 5 витка спирали, образование петли затруднено, так как молекулы репрессора оказываются на разных сторонах ДНК. Энергия, затрачиваемая на это, весьма ощутима. [25]
Следует отметить, что кооперативность взаимодействия репрессоров с операторными участками может проявляться и в том случае, если сконструировать молекулы ДНК, в которых операторные участки удалены друг от друга. Предполагается, что и в этом случае две молекулы репрессора непосредственно контактируют между собой своими С-кониевыми доменами, в результате чего ДНК образует петлю. Такие петли легко образуются, когда операторы разделены целым числом витков спирали. Энергия, затрачиваемая на это, весьма ощутима. [26]
Если при а-переходе возникает межмолекулярная кооперативность движения сегментов, то при / / - переходе она утрачивается. В терминах другого автора этой книги это означает - на самом деле плавление надсегменталь-ных микроблоков. [27]
![]() |
Теоретические кривые титрования ДНК. [28] |
Отсюда видно, что кооперативность процесса разрыва водородных связей обусловливает кооперативность непосредственно связанного с ним процесса ионизации мономерных единиц и приводит поэтому к скачку на кривых титрования. [29]
По-видимому, отсутствие эффекта кооперативности при модификации гистидина должно отражать постепенную, но при этом ускоряющуюся потерю железо-связывающей активности в зависимости от числа измененных ги-стидинов. Возможно, также, что потеря способности связывать железо отражает изменения в третичной структуре белка при увеличении числа модифицированных гистидиновых остатков. [30]