Cтраница 4
ЭФ для р-процесса карборансодержащих полиа-рилатов указывает на его кооперативность. Следовательно, даже в области низких температур ( Гс7с), когда в тепловом движении участвуют сравнительно небольшие кинетические единицы, нельзя рассматривать соответствующий активационный процесс как элементарный акт перескока, ибо его энергия активации зависит не только от строения и размеров перемещающейся кинетической единицы, но и от особенностей окружения, в котором она находится. Поэтому целесообразно величину U, рассчитываемую из экспериментальных данных для р-процесса, называть не энергией активации, а температурным коэффициентом времени релаксации. [46]
Что же до описания подвижности сетки, сохраняющей кооперативность, то ее можно трактовать как материализацию трех ( или более) - мерной модели Изинга, где элементами являются межузельные цепи. [47]
Что касается величины т, также влияющей на кооперативность системы, то, как будет видно из дальнейшего, ее значение практически не сказывается на кривой перехода спираль - клубок. [48]
![]() |
Схема обратимых реакций тетрамеркых гемоглобинов, которые проявляют кооперативное взаимодействие белковых субъединиц. [49] |
В окислительно-восстановительной реакции зависимость коэффициента Хилла ( меры кооперативности) от рН - изменение н от 1 1 при рН 6 до 2 7 при рН 9 [143] - легко объясняется, однако, на основе спиновых состояний окисленных координационных соединений, вовлекаемых в реакцию [111], и вывода [133-136] о том, что переходы спинового состояния железа сопровождаются изменениями несвязывающих взаимодействий белок - порфирин. [50]
![]() |
Теоретические кривые 6 ( s при разных значениях а. [51] |
Очевидно также, что п связано с параметром кооперативности а: если а 1, то п 1, если а 0, то п N. [52]
Посмотрим теперь, в чем же физический смысл кооперативности явления. S г. Одно звено с разорванными водородными связями еще несвободно настолько, чтобы оно могло вращаться в пространстве. Необходимо, по крайней мере, освобождение двух соседних звеньев ( или трех, что в принципе не изменяет ход рассуждений), чтобы реализовать дополнительные вращательные степени свободы. В этом и заключается кооперативность явления. [53]