Ассоциация - спирт
Cтраница 1
Ассоциация спиртов резко повышает их плотность, температуры кипения и плавления, поэтому все спирты - жидкости с / кип 65 С ( метанол), 78 С ( этанол), 97 С ( н-пропанол), 117 С ( н-бутанол), у фенолов температуры кипения и плавления еще выше. [1]
Ассоциация спиртов происходит благодаря способности их молекул к образованию водородных связей. Атом кислорода в молекуле спирта связан с протоном и имеет две пары свободных электронов, поэтому можно ожидать образования молекулой спирта от одной до трех водородных связей с соседними молекулами. Однако имеющиеся данные указывают на то, что образуется не более двух водородных связей, причем каждый атом кислорода при образовании одной связи действует как донор протона, а при образовании второй - как протонный акцептор. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований сделано заключение о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для нормальных спиртов Ct - C принимаются равными двум. [2]
Ассоциация спиртов происходит благодаря способности их молекул к образованию водородных связей. Атом кислорода в молекуле спирта связан с протоном и имеет две пары свободных электронов, поэтому можно ожидать образования молекулой спирта от одной до трех водородных связей с соседними молекулами. Однако имеющиеся данные указывают на то, что образуется не более двух водородных связей, причем каждый атом кислорода при образовании одной связи действует как донор протона, а при образовании второй - как протонный акцептор. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований сделано заключение о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для нормальных спиртов С1 - С4 принимаются равными двум. [3]
Ассоциация спиртов происходит благодаря способности их молекул к образованию водородных связей. Атом кислорода в молекуле спирта связан с протоном и имеет две пары свободных электронов, поэтому можно ожидать образования молекулой спирта от одной до трех водородных связей с соседними молекулами. Однако имеющиеся данные указывают на то, что образуется не более двух водородных связей, причем каждый атом кислорода при образовании одной связи действует как донор протона, а при образовании второй - как протонный акцептор. На основании результатов спектральных и рентгенографических исследований сделано заключение о том, что спирты ассоциированы в цепочки или плоские кольца. Координационные числа для нормальных спиртов Сх - С принимаются равными двум. [4]
 |
Зависимость реакционной способности ОН-груп-пы этанола от прочности водородной связи в реакции присоединения к фенилизоциа - Haiyj. [5] |
Влияние ассоциации спиртов на их реакционную способность здесь было продемонстрировано на ограниченном числе примеров, гетеролитических реакций, в основном с целью привлечь внимание исследователей к этой важной проблеме. [6]
Исследование ассоциации спиртов и фенолов методом ЯМР. [7]
Уменьшение К вызвано снижением ассоциации спирта при увеличении радикала за счет индукционного влияния радикала в молекуле спирта. Отрицательное значение / С для амилового спирта обусловлено дисперсионным взаимодействием алкильного радикала в молекуле спирта с алкановой цепью неподвижной фазы. Ароматические углеводороды в тетраэтилен-гликоле имеют отрицательное значение К, но меньше на порядок, чем метанол, что связано с поляризационным взаимодействием, энергия которого на порядок меньше, чем энергия водородной связи. [8]
Вопрос о пространственных затруднениях при ассоциации спиртов с эфирами не может рассматриваться отдельно от вопроса о природе донора протонов, но Беллами [12] пришел к заключению что даже в случае ди-грег-бутилового эфира пространственные затруднения при образовании водородной связи с фенолом невелики, хотя эффект становится более заметным, как только увеличиваются размеры заместителей в opro - положении фенола. Было также показано 17 ], что значения AvOH для очень широкого круга различных спиртов в диоксане могут быть сопоставлены с соответствующими значениями в случае растворов в эфире; зависимость практически представляет прямую, наклон которой, по-видимому, зависит от относительной основности эфира. Эти измерения вполне можно было бы распространить на другие системы, получив удобный показатель относительной основности. Сингх и Рао [236] показали, что АЯ при ассоциации 2 6-ди-грет - бутилфенола с тетрагидрофура-ном слишком велико, и авторы отнесли малую величину константы равновесия за счет энтропийных эффектов. [9]
На нескольких примерах рассмотрено влияние ассоциации спиртов на их реакционную способность. Показано, что учет ассоциации помогает пониманию механизма многих реакций нуклеофильного типа. [10]
В 1929 г. Смайс, рассматривая ассоциацию спиртов как присоединение протона к иону кислорода в гидроксиле, пришел к заключению, что водородные связи должны уменьшать молекулярную рефракцию. [11]
В 1929 г. Смайс, рассматривая ассоциацию спиртов как присоединение протона к иону кислорода в гидроксиле, пришел к заключению, что водородные связи должны уменьшать молекулярную рефракцию. [12]
 |
Ассоциация в бензоле. [13] |
В таблице 56 приведены экспериментальные данные об ассоциации спиртов. С увеличением концентрации степени ассоциации сближаются. [14]
Некоторые авторы [8] объясняют наличие индукционного периода явлением ассоциации спиртов и кислот. Однако опытные данные показывают, что, вероятно, более важным фактором, влияющим на начальный момент образования эфира и скорость этерификации, является набухаемость катионита. Это объясняется тем, что этерификация протекает как на поверхности зерна катионита, так и внутри его. Например, образование зо-амилацетата на ненабухшем катионите продолжается дольше на 10 минут. Скорость этерификации зависит и от скорости диффузии внутрь зерна катионита. [15]
Страницы: 1 2 3