Координата - реакция
Cтраница 3
Координатой реакции здесь является расстояние, перпендикулярное поверхности электрода. [31]
Если координата реакции q является нормальной, то все коэффициенты ( AJ, кроме одного. [32]
Выбрана линейная внутренняя координата реакции ( см. разд. Симметрия дана относительно вертикальной плоскости. [33]
Симметрия координаты реакции может быть любой. [34]
Предсказать координату реакции для бимолекулярных реакций обычно не так просто. Если мы не выбираем заранее первоначальную координату реакции, мы должны ответить на вопрос: в какой точечной группе ф г и ср f имеют одну и ту же симметрию. [35]
Движение вдоль координаты реакции в направлении от X YZ к XY Z в реальной системе атомных ядер соответствует непериодическому уменьшению расстояния Гху, сопровождающемуся равным ему увеличением расстояния rYz - Другими словами, атом Y переходит от Z к X, причем расстояние между последними атомами сохраняется постоянным. Для сохранения центра тяжести системы предполагается, что атомы Z и X слегка сдвигаются в направлении, противоположном движению Y, как показано на рис. 7, иллюстрирующем этот случай. [36]
Движение вдоль координаты реакции соответствует изменению расстояний между фрагментами А, В, С. [37]
В роли координаты реакции теперь выступает валентное С - Н - колебание. [38]
Введем понятие координаты реакции х как координаты точки, характеризующей систему, на кривой, изображающей путь реакции. В выборе этой величины, конечно, имеется большой произвол. [39]
В качестве координаты реакции выбрано расстояние ROC, т карбкатиона до противоиона. [41]
Критическое значение координаты реакции г в данной модели примерно равно расстоянию между центрами масс фрагментов. [42]
Введем понятие координаты реакции х как координаты точки, характеризующей систему, на кривой, изображающей путь реакции. В выборе этой величины, конечно, имеется большой произвол. Достаточно лишь, чтобы она непрерывно возрастала по ходу процесса. [43]
Когда по координате реакции определяют энергетически выгодный путь от исходного вещества к продукту, то это означает, что существует точно такой же путь, который также выгоден для обратной реакции. Этот принцип микроскопической обратимости гласит, что прямая и обратная реакции одноступенчатого процесса должны точно проходить по одному пути. Отсюда: если есть не требующий больших затрат энергии путь для обратной реакции, он должен быть и для прямой реакции. [44]
Прохождение по координате реакции должно заменить собою какую-либо другую степень свободы. Характер химической реакции, заключающейся, в общем случае, в разрыве одних валентных связей и образовании других валентных связей, позволяет считать, что координата реакции заменяет некоторую колебательную степень свободы. Тем самым координата реакции рассматривается как некоторая особая степень свободы, характеризующая определенное поступательное движение частиц, находящихся в конфигурации активированных комплексов. В этой конфигурации при движении вдоль координаты реакции через вершину перевала потенциальная энергия частиц уже не изменяется, что и является признаком поступательного движения. Поэтому-то можно рассматривать движение активированных комплексов по координате реакции как поступательное. [45]
Страницы: 1 2 3 4 5