Координата - реакция
Cтраница 4
При этом координатой реакции является нормальная координата комплекса, отвечающая полносимметричному колебанию атомов Н и D. Передвижение ядер этих атомов из одного положения равновесия в другое, естественно, представляет собой адиабатический процесс, сопровождающийся соответствующим перераспределением электронной плотности. [46]
Однако с координатой реакции Аг возникает новая проблема. Геометрия конечного продукта отличается от геометрии исходного реагента. [47]
Представление о координатах реакции и их построение позволяют наглядно представить поведение реагентов до и после достижения переходного состояния и дают таким образом специфическую информацию, которая не предоставляется самой теорией абсолютных скоростей реакций. В этом иногда усматривают обоснованность выбранного пути реакции. В связи с этим укажем, что теория абсолютных скоростей реакций ( учитывая ее статистико-механические основы) не требует такой детализации, а, напротив, допускает любой путь, ведущий от реагентов к переходному состоянию. При выборе только одного из бесконечного множества таких путей мы нарушаем элементарное предположение, лежащее в основе теории абсолютных скоростей реакций, - предположение о равновесном распределении состояний. Представление о пути реакции действительно важно для теории абсолютных скоростей реакций при соотнесении [162] переходного состояния с реагентами и продуктами реакции при помощи нормальной координаты, соответствующей мнимой колебательной частоте активированного комплекса. [48]
Движение системы вдоль координаты реакции после достижения конфигурации активированного комплекса возможно только в направления образования продуктов реакции. [49]
 |
Поверхность потенциальной энергии для взаимодействия трех атомов. [50] |
Таким образом, координата реакции - наиболее выгодный из всех возможных путей осуществления реакции, а активированный комплекс - состояние, которому соответствует максимум энергии относительно всех других энергетических состояний вдоль координаты реакции, но минимум энергии по отношению к вершинам энергетических барьеров всех других возможных путей осуществления реакции. Поэтому активированный комплекс представляется точкой на седлообразной поверхности потенциальной энергии [7, 654], иллюстрирующей возможные пути протекания реакции. [51]
В обоих случаях координата реакции уже предопределена при построении рисунка. [52]
По-видимому, эта координата реакции требует одновременно и тяжелого и легкого атомов галогенов. Решающим моментом является, вероятно, готовность, с которой менее электроотрицательный атом галогена будет отдавать электроны со своих я - орбиталей на разрыхляющие а - орбитали более электроотрицательного галогена. Если же образование новых связей и разрыв старой связи F - F не происходит легко, энергия напряжения при образовании продуктов оказывается чрезмерной. [53]
Поверхность симметрична относительно координаты реакции; аналогичная симметрия имеет место и в плоскости, перпендикулярной плоскости рисунка. [55]
Для движения вдоль координаты реакции на участке dl в сторону образования продуктов активированному комплексу необходим некоторый импульс dut в пределах от ut до ut dut. Приняв конфигурацию активированного комплекса, частицы, имеющие необходимый избыток энергии, уже обладают таким импульсом. Количество активированных комплексов, очевидно, пропорционально ширине интервала dl и является конечным. [56]
Изменение энергии вдоль координаты реакции совсем другое. [57]
 |
Определение частот колебаний в комплексе NO-03. [58] |
Заменяется движением вдоль координаты реакции. [59]
 |
Терминология, используемая для кинетических изотопных эффектов. [60] |
Страницы: 1 2 3 4 5