Координация - лиганд
Cтраница 3
При нагревании или под действием водоотнимающих веществ ( СаС12, спирт и др.) окраска кристаллогидратов Со ( II) меняется, что связано с изменением характера координации лигандов и появлением многоядерных комплексов. [31]
Природа соединений Ru, Pd, Os, Ir, Pt, Rh в нефти, конечно, тоже неизвестна, однако, учитывая их высокую склонность к координации гетероатомных лигандов, можно предполагать, что эти соединения имеют характер комплексов. [32]
Молекулы порфиринов можно считать практически планарными ( диаметр 8 5 А, толщина 4 7 А), но в комплексах с металлами наблюдаются отклонения от планарности, которые в случае Fe-порфиринов могут играть важную роль в координации азотсодержащих лигандов. [33]
Методы рентгеновского и рентгеноэлектронного анализа широко используются [29, 30, 31] для изучения электронного строения атомов, молекул, а также зонной структуры твердых тел; определения зарядового состояния атомов в молекулах и твердых телах; установления элементного состава химических соединений ( качественного и количественного анализа веществ); исследования химического и фазового состава поверхности и тонких пленок; установления способа координации лигандов в комплексных соединениях; изучения строения и природы ближнего окружения атомов в молекулах жидких и аморфных тел. Метод обеспечивает непосредственное определение межатомных расстояний даже в тех случаях, когда отсутствует кристаллографическая структура, позволяет решать проблемы дифференциации типа химической связи, расшифровки электронной геометрии молекул, оценки состояний окисления, в ряде случаев - исследования быстрых химических процессов. [34]
Замещенные карбонилы никеля исследовались особенно полно. Здесь также координация основных лигандов ведет к постепенному уменьшению частоты валентного колебания С-О вследствие усиления антисвязывающего характера связи С-О; это вызывает рост частот всех низкочастотных скелетных колебаний. [35]
 |
Расчет инкрементов смещения g - факторов при замене иона С1 - или F - ионом Вг - в комплексах MoOX4 - / Y / Z. [36] |
Определение способа координации лигандов частично уже рассматривалось выше. [37]
Переходные металлы образуют комплексные ( координационные) соединения. Происходит это за счет координации лигандов, являющихся донорами неподеленных электронных пар, вокруг атома или катиона, которые для образования связи предоставляют имеющиеся у них незанятые орби-тали: они являются акцепторами электронов. Атомы также могут образовывать комплексные соединения, например, Ni ( CO) 4 - Заряд, остающийся на центральном атоме или ионе при удалении лигандов вместе с их неподеленными электронными парами, характеризует степень окисления металла в комплексе. Лиганды могут иметь одну или более неподеленных электронных пар. [38]
В этом соединении имеются некоторые искажения в фрагменте Диенжелезотрикарбонил по сравнению с соответствующим простейшим комплексом. Не удивительно, что при координации лигандов с такими неодинаковыми заместителями по краям могут возникнуть некоторые искажения. Возможно, между группой Fe ( CO) 3 и диеновым лигандом возникают пространственные взаимодействия или неэквивалентность связей атомов углерода диена с железом появляется в результате перераспределения электронной плотности в лиганде под влиянием заместителей; не исключено, что оба эффекта могут действовать одновременно. [39]
Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся ( т-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 6 осуществляется окта-эдрическая координация лигандов, которая определяется d2sp3 - или 5рМ2 - гибридизацией. [40]
 |
Мессбауэровский спектр быстрозамороженного раствора хлорида же-леза ( Ш в бшзоле. [41] |
Отсюда можно сделать выводы о степени координации лигандов, поскольку вследствие экранирующего эффекта связывающие электроны уменьшают магнитное поле, индуцированное на ядре 3 / 5-электронами. Это показывает, что в этанольном растворе по сравнению с диметилформамидным во внутренней координационной сфере атома железа хлорид-ионов больше. [42]
В каждой ячейке ионита имеются лигандные гругь пы с различной энергией электростатического поля. При диффузии ионов металла в ячейку происходит координация лигандов не только по принципу энергии электростатического поля лигандов, но и по их конформа-ции. Это определяет координацию металла с лигандами неодинаковой природы, образование смешанных по ли-ганду координационных центров. [43]
 |
Структура комплекса V0aq2. [44] |
Очень интересны в этом отношении данные, полученные Вютрихом и Конником [50], которые установили, что скорость изотопного обмена молекул воды во внутренней координационной сфере VO возрастает на несколько порядков, когда в плоскости, перпендикулярной направлению связи ванадия с кислородом ванадила, кроме воды имеются некоторые другие лиганды. По мнению авторов, причина этого явления заключается в том, что координация отрицательно заряженных лигандов ослабляет электростатическое взаимодействие между комплексообразователем и координированной водой. [45]
Страницы: 1 2 3 4