Cтраница 4
Машек приходит к выводу, что для комплексов с сильной дативной 1Г - СВЯЗЫО вообще нельзя определять формальное состояние окисления отдельных фрагментов комплекса, поскольку любая формулировка будет искажать истинную электронную структуру и химические свойства комплекса в целом и отдельных его частей. Формальное состояние окисления отдельных фрагментов можно определять только для комплексов, с обычными б-связями, в которых координация лигандов не влияет на электроны, находящиеся на несвязызающих я-орбиталях центрального атома. [46]
Один из остатков пропионовой кислоты тема, присоединенного к белку ковалентными связями, находится в глубине молекулы, образуя водородные связи с остатками аминокислот. В цитохроме Ь5 атом железа координационно связан с шестью почти эквивалентными атомами азота; в цитохроме с и миоглобине координация лигандов несимметрична, шестым лигандом служат соответственно метионин или вода. Общим для молекул этих гемопротеидов является гидрофобное окружение групп тема. [47]
Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся о-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 4 чаще всего реализуется Р3 - гибридизация, что соответствует тетраэдрической координации лигандов, или Й5р2 - гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лигандов. При координационном числе 6 осуществляется октаэд-рическая координация лигандов, которая определяется d2sp3 - или 5 / А / 2-гибридизацией. [48]
Большую роль при этом играют современные физические методы исследования. Наиболее важное место среди них до сих пор занимает рентгеноструктурный анализ, который на многочисленных примерах позволил вскрыть зависимость геометрии от характера гибридизации при координации лигандов вокруг металла как в стабильных я-комплексах, так и в сольватных комплексах. По сравнению с другими методами он сводит к минимуму возможность неправомерной интерпретации и дает наиболее прямую, объективную информацию. Быстрое развитие испытывает метод ядерного магнитного резонанса, который незаменим при исследовании динамики внутримолекулярных превращений. Насущной необходимостью является ускоренное развитие стереохимии металлоорганических соединений, которая примерно на 10 - 15 лет отстает от современного уровня органической стереохимии, в первую очередь в области оптически активных соединений. [49]
Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся о-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 4 чаще всего реализуется р3 - гибридизация, что соответствует тетраэдрической координации лигандов, или с / 5р2 - гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лигандов. [50]
Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся о-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 4 чаще всего реализуется 5р3 - гибридизация, что соответствует тетраэдрической координации лигандов, или Й8 / э2 - гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лигандов. При координационном числе б осуществляется октаэдрическая координация лигандов, которая определяется d2sp3 - или р - гибридизацией. [51]