Cтраница 1
![]() |
Данные по синтезу калиевых солей 2-нитрозофенолов 2 - NO-4 - R-5 - R - 6 - R C6 HOK. [1] |
Координация металла в комплексе происходит с атомом азота нит-розогруппы, но не с атомом кислорода. [2]
Координация металла с карбонильной группой в лактамной форме металлоорганического производного должна понижать степень двоесвяз-ности С - 0-связи. [3]
Наиболее распространенная координация металла в соединениях Мп11 октаэдрическая. [4]
Поэтому вопрос о координации металла в Na2MoF6, пожалуй, еще нельзя считать окончательно решенным. Существенно, однако, что гексамолибдат оказался изоструктурным с гекса-реннатом и гексаманганатом натрия. [5]
Окончательного заключения о характере координации металла с лигандом не сделано, однако на основании ИК-спектров комплексов высказано предположение, что в случае TCNE координация с металлом осуществляется через атом азота, а в случае Ph ( CNCCHPh) авторы не исключают возможность я-координации через СС-связь, поскольку VCN в комплексе мало отличается от VCN свободного лиганда. [6]
![]() |
Димерный комплекс КЬ2 ( СНзСОО 4 ( Н2О 2 и сопряжение димерных комплексов в цепочки в структуре Rh2 ( HCOO4. [7] |
Лиганды А, дополняющие координацию металла до октаэд-рической, в зависимости от состава могут быть: а) нейтральными ( донорными) заместителями, б) кислотными остатками или, в) атомами кислорода соседних комплексов. [8]
В большинстве исследованных фосфиновых соединений координация металла квадратно-плоскостная без дополнительных взаимодействий по линии, перпендикулярной плоскости-квадрата. Такое взаимодействие было отмечено лишь авторами структурного исследования быс-диметилфенилфосфин-дийод-палладия Pd ( PiM. Структурному исследованию были подвергнуты обе формы. [9]
Хотя во всех перечисленных соединениях координация металла октаэдрическая, это не означает, конечно, что другие формы полиэдров для двухвалентного марганца вовсе не характерны. В наш обзор не включены многие кислородные соединения переходных металлов и, в частности силикаты. [10]
Однако если в первых двух ионах бидентатная координация металла группами МО3 симметрична, то в [ Со ( МО3) 4р - она асимметрична, хотя в двух группах NO3 длины двух разных связей Со-О составляют 2 03 и 2 36 А, в то время как в двух других - 2 11 и 2 54 А. Впрочем следовало бы отметить, что асимметричное присоединение лигандов МОз наблюдается также и в ионе [ Zn ( NO3) 4 ] 2 -, причем более длинным связям с Zn соответствуют более короткие связи N-О и наоборот. [11]
В трех структурах кислородных соединений трехвалентного хрома координация металла не тетраэдрическая, а октаэдриче-ская. Так же, как и в окислах молибдена, имеется вполне определенная зависимость между расстоянием в связи Сгш - О в октаэдре и длиной связи О - CrVI, сопряженной с первой: чем короче связь О - CrVI, тем больше расстояние Сгш - О ( рис. 6, стр. [12]
Два атома кислорода двух соседних молекул дополняют координацию металла до октаэдриче-ской ( расстояние Си... Межатомные расстояния показывают полную делокализацию двойных связей в шести-членном цикле. [13]
К первой группе относятся мономерные комплексы с простой координацией металла. [14]
В ряде соединений Fe111 и Мпп была обнаружена необычная координация металла. В частности, это касается их комплексов с анионом ЭДТА и ее производных, изучением которых занимается группа Хоарда в США. I, эти лиганды являются гексадентатными: с атомом М связаны два атома N и четыре О - по одному от каждой группы СОО. Смещение всех шести связей в одну сторону оставляет место для седьмого лиганда - молекулы воды. Комплекс имеет форму несколько искаженной пентагональной бипирамиды. В соединении трехвалентного железа с кислым этилендиаминтетраацетатом Fe ( H2O) YH этот лиганд не гекса -, а пентадентатен, так как одна из его клешней - С ( О) ОН становится инертной вследствие насыщения связи атома О водородом. [15]