Cтраница 4
В этом разделе будут рассмотрены моноолефиновые комплексы двухвалентных металлов подгруппы никеля, одновалентных п - дгруппы кобальта п нульвалентных подгруппы железа. Координация металла в этих комплексах может быть квадратно-плоскостной и тригонально-билирамидальной. [46]
Координация металла атомами селена та же тригонально-призматическая: в хелатных циклах имеется почти идентичный по величине перегиб по линиям Se... M ( S2C2R2) 3 к анионным [ M ( S2C2R2) 3n -, координационный полиэдр металла должен видоизменяться и приближаться к октаэдрическому. Действительно, исследование кристаллов двух таких восстановленных соединений ( Me2N) 2 V [ S2C2 ( GN) 2 ] 3 [779] и ( Ph4As) 2 - Mo [ S2C2 ( CN) 2 ] 3 [767] показало, что комплексы имеют форму, промежуточную между тригонально-призматической и октаэдрической. [47]
Для определения координации сульфоксидов с солями металлов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфокскдов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы наблюдается сдвиг частоты колебаний SO-группы на 80 - 120см - 1 в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду ( гидратно-со Льватный механизм) происходит сдвиг частоты колебаний SO-группы на 10 - 30 см-1 в низкочастотную область. При протонизации непосредственно ккслородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80 - 120 см-1. В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не было замечено сдвига частоты колебаний SO-группы от перво-1 начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. При снятии И К - спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний SO-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией SO-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитыюложениесульфоксидов в ряду органических окисей. [48]
Значительно большая информация об энергии связи L - M была нами получена на основании изменений ИК-спектрое в тех областях, в которых находятся полосы поглощения, ответственные за валентные и деформационные колебания связей с участием координирующихся с металлами атомов. Например, при координации металлов с азотом пиридинового кольца анионита АН-40 полоса поглощения, обусловленная валентными колебаниями депротонированной формы пиридинового ядра ( VISQS), смещается в коротковолновую область. [49]
Два атома фосфора бидентатных лигандов Ме2РСН2СН2РМе2, расположенных в г ис-позиции друг к другу, и атом углерода С ( 2 нафтильной группы образуют квадратную пирамиду вокруг атома рутения. Атом водорода дополняет координацию металла до октаэдрической. [50]
Соединение изоструктурно аналогичному комплексу родия ( см. реф. Молекулы плоские с квадратной координацией металла. Атомы 1г образуют цепи с расстоянием 1г - Ir 3 20 А в направлении, перпендикулярном плоскости молекулы. Другие расстояния и параметры решетки в кратком сообщении не приведены. [51]
Раствор, пригодный для получения прочных покрытий, получается путем смешения полиаллилацетоацетата со степенью полимеризации 8 - 10 с толуольным раствором бериллиевого или алюминиевого хелата. После удаления растворителя наблюдается координация металла с полимерным лигандом; сушка на воздухе или при нагревании приводит к образованию пленки полимера, сшитой с помощью хелатных колец. Поликоординационные полимеры, имеющие бериллий в основной своей цепи, были получены из бис-р-дикетонов и исследованы советскими7 и американскими8 учеными. [52]
Полилигандные комплексы, аддендами в которых могут являться любые две, три или четыре молекулы из широкого набора гетероатомных соединений нефти, очевидно, представляют собой один из наиболее распространенных типов нефтяных компонентов, содержащих поливалентные металлы. Такие комплексы, образующиеся путем координации металлов с атомами S, N или О гетероорганических молекул, а также п-комплексы металлов или их солей ( особенно галоидных) с ароматическими системами, входящие в состав смолистых компонентов нефтей, высоко лабильны и способны к разрушению и динамически равновесным трансформациям при контакте с разнообразными активными агентами ( химическими реагентами, растворителями, адсорбентами и пр. Однако при достаточной экранированности координационного центра лигандами, как, например, в я-комплексах металлоценового ( сэндвичевого) типа или во фрагментах, расположенных во внутренних слоях пространственно организованных пачечных асфальтеновых макромолекул [13 14], эти металлосодержащие соединения нефти становятся намного более устойчивыми к действию агентов. [53]