Cтраница 2
Недавно Кларк и Вильяме [136] применили ИК-спектраль-ный критерий координации металла к широкому кругу соединений состава MA2 ( NCS) 2 и MA4 ( NCS) 2, а Беланд и Малац-ки [137] - к некоторым соединениям ванадия. [16]
В подавляющем большинстве исследованных соединений имеются определенные искажения квадратной координации металла, связанные, как правило, либо с неравноценностью размеров атомов, непосредственно контактирующих с металлом, либо со стерическими требованиями металлоциклов. [17]
Согласно этим данным, биядер-ные комплексы также имеют приблизительно плоскую квадратную координацию металла, и связь между атомами металла осуществляется посредством галоидных мостиков. Олефиновые лиганды располагаются в игракеположении друг к другу. Интересно, что в случае комплекса [ Pd - ( PhCHCH2) Cl2 ] 3 [490] атом металла несколько смещен ( - на 0 3 А) от центра двойной связи ближе к СН2 - группе. Таким образом, некоторое отдаление атома металла от объемистых заместителей, обнаруженное с помощью ЯМР-спектров, не противоречит данным рентгеноструктурного анализа. [18]
Пространственное расположение донорных атомов в хелатных лиган-дах может обуславливать определенную координацию металла и тем самым исключать возможность другой. [19]
Во всех соединениях, кроме одного, комплексы шестилигандные, координация металла - искаженно октаэдрическая. [20]
Азогруппа не принимает участия в образовании комплекса, так как координация металла с азотом азогруппы невозможна при наличии координационной связи металла с окси - и карбоксильной группами. Ранее уже указывалось, что азогруппа вступает в координацию с атомом металла только тогда, когда они оба находятся в хелатовом кольце. Способность некоторых оксикислот к образованию комплексов с металлами хорошо известна. [21]
В комплексе Zn ( Py) T ( N-MePy) P координация металла искаженная тетрагонально-пирамидальная. Вершину пирамиды занимает молекула пиридина с расстоянием Zn-N 2 143 А. Длины связей Zn-N с молекулой порфирина 2 073 А, атом цинка смещен внутрь пирамиды на 0 33 А. Благодаря этому смещению радиус внутренней полости порфинового ядра составляет 2 047 А и не превышает радиуса полости в свободных лигандах. [22]
Магнитный критерий конфигурации полиэдра основан на различии орбитальной составляющей магнитного момента при разной координации металла. [23]
В этой структуре, так же как и в a - модификации, координация металла дополняется до бнпирамидальной двумя атомами йода: с одной стороны от соседнего слоя, с другой - от соседнего звена того же слоя. [24]
Во всех соединениях шести -, пяти - и четырехвалентного хрома за исключением пероксосоединений координация металла атомами кислорода тетраэдрическая. В таблице 2 приведены расстояния Сг - О. Таблица выявляет довольно четкую зависимость этого расстояния от валентности металла: в соединениях CrVI средняя длина связи Сг-О примерно 1 65 А, в Ca2 [ CrvO4 ] Cl 1JOA, в Sr2 [ CrIVO4 ] 1 82 А. [25]
Авторы полагают, что комплексообразование протекает с замещением двух атомов водорода гидрокоилышх групп салициловых остатков и координацией металла на оба атома азота. [26]
Поэтому связи М - О остаются перпендикулярными связи М - М, а относительно небольшие размеры атомов О не мешают насыщению координации металла шестым лигандом. [27]
Иная картина наблюдается в комплексонах на основе 2 2 -ди-фенилдиамина ( XIX-XXIII); имиподиацетатные группировки в этих соединениях сближены, что создает возможность координации металла с обеими хелатообразующими группами с замыканием максимального числа хелатных циклов, приходящихся на один катион металла. Это и приводит к увеличению прочности образуемых комплексов. К сожалению, количественная характеристика прочности комплексов отсутствует. [28]
Иная картина наблюдается в комплексонах на основе 2 2 -ди-фенилдиамина ( XIX-XXIII), иминодйацетатные группировки в этих соединениях сближены, что создает возможность координации металла с обеими хелатообразующими группами с замыканием максимального числа хелатных циклов, приходящихся на один катион металла. Это и приводит к увеличению прочности образуемых комплексов. К сожалению, количественная характеристика прочности комплексов отсутствует. [29]
В приведенном примере [ схема ( 339) ] селективное стапннлнрование ( и конечное аци-лированпе) положения 2 п глюкознде обеспечивается за счет стабилизующей координации металла по соответствующим образом расположенной метоксильной группе. [30]