Cтраница 3
Весьма характерны и значительны эффекты ионной ассоциации в реакциях элиминирования. Не только скорости этих процессов, но и состав образующихся продуктов во многом определяются тем, в каком виде - свободного аниона или ионной пары - реагирует основание В. При элиминировании HOTs от 2-бутилтози-лата или НВг от 2-бромбутана [52] в результате атаки ионной парой наиболее благоприятной структурой переходного состояния будет та, в которой объемистому основанию меньше всего мешают алкильные группы. [31]
В дополнение к электростатическим эффектам ионную ассоциацию вызывают также некоторые химические взаимодействия. [32]
Результаты такого сопоставления показали, что ионная ассоциация действительно играет существенную роль, особенно в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. [33]
Закон действующих масс справедлив для равновесия ионной ассоциации и диссоциации ионных пар, так как, согласно выводу, природа сил, удерживающих частицы в недиссоции-рованном состоянии, не имеет особого значения. [34]
Экспериментальное определение коэффициентов активности всех участников равновесия ионной ассоциации в растворе не всегда возможно. [35]
Такая сильная зависимость протофильности акцептора протона от ионной ассоциации имеет самое непосредственное практическое значение. Например, можно генерировать в эфирах карбанионы трифенилметильного и бензгидрильного рядов под действием гидрида калия [89] и щелочных енолятов [90], если перевести с помощью 18-крауна - 6 их контактные ионные пары в сольватно-раз-делеиные. [36]
На числа лереноса влияет также неполнота диссоциации или ионная ассоциация электролита в растворе. Молекулы и ионные пары в сольватных сферах мигрируют под влиянием градиента потенциала, но не дают вклада в ток. [37]
Хотя большое число экспериментальных результатов удовлетворительно объяснялось теорией ионных ассоциаций, недавние работы поставили под сомнение как теорию в целом, так и основное ее положение, что возникновение ионов предшествует радиационно-химическим реакциям. Они предположили, что избыточная энергия ( W - /) может быть использована на образование возбужденных молекул, точно таких, какие возникают в фотохимических реакциях. Кроме того, они показали, что ионы и возбужденные молекулы способны образовывать свободные радикалы. [38]
Вероятно, эта малая крутизна связана с нарастающей ионной ассоциацией, сопровождающейся десольватацией. [39]
Коэффициент активности у отражает степень взаимодействия ионов, наличие ионных ассоциаций, ионное отталкивание и является функцией минерализации и температуры. [40]
Уравнение (3.32) выведено при условии, что в результате ионной ассоциации образуются только ионные пары. [41]
Электрическая проводимость, однако, заметно уменьшается при образовании ионных ассоциаций, так как уменьшается число переносящих электрический ток частиц. [42]
Для проверки уравнения ( 80), основанного на теории ионной ассоциации, можно воспользоваться данными Фуоссаи Крауса [16] по электропроводности нитрата тетраизоамиламмония в ряде смесей диоксана с водой, причем диэлектрическая постоянная этих смесей изменялась в пределах 2 2 - 78 6 ( ср. [43]
Это означает, что энергетика сольватации R, получения R, ионной ассоциации с участием R и так далее может быть очень чувствительной к степени протяженности и незаполненности 2р - орбитали углерода. [44]
Атака основаниями СН-кислот дает наилучшую серию примеров для изучения влияния равновесий ионной ассоциации на порядок реакции. В растворах, содержащих основание главным образом в виде ионных пар, порядок реакции зависит от степени агрегации и кинетически активных частиц; причем порядок реакции - обратный обсуждаемому в разд. [45]