Cтраница 2
Такое же значение имеют результаты работ Корнблюма и де ля Мера о превращении в присутствии основании перекисей ( особенно вторично-третичных) в спирты и кетоиы. [16]
В табл. 36 приведены некоторые результаты Корнблюма, полученные на бензилбромидах. [17]
Такое же значение имеют результаты работ Корнблюма и де ля Мера о превращении в присутствии основании перекисей ( особенно вторично-третичных) в спирты и кетоиы. [18]
Оказалось, что катализируемое основаниями разложение происходит по механизму Корнблюма и де ля Мара. [19]
Оказалось, что катализируемое основаниями разложение происходит по механизму Корнблюма и де ля Мара. [20]
Одним из примеров влияния механизма реакций на селективность является правило Корнблюма, согласно которому при Sjvl-замещении промежуточный карбкатион преимущественно реагирует с нуклеофилом или с его реакционным центром, имеющим наибольшую электронную плотность или электроотрицательность, а при 5 2-замещении - с нуклеофилом или с его реакционным центром, имеющим наибольшую поляризуемость. [21]
При выборе условий реакции с подобными анионами следует учитывать правило Корнблюма, согласно которому в реакциях 5 1 промежуточно образующийся карбокатион взаимодействует активнее с реакционным центром с большей электронной плотностью, а в реакциях S-2 предпочтение отдается реакционному центру с большей нуклеофильностью. [22]
Стадии в и г предполагаются нами на основании главным образом данных Готорна [6], а также Корнблюма и Брауна [7] по механизмам реакций Нефа и Мейера. [23]
Таким образом, полученные экспериментальные данные указывают на правомочность применения при рассмотрении нуклеофильного сульфитирования лигнина правила Корнблюма и являются дополнительным подтверждением справедливости предложенной модели. [24]
Косвенным методом окисления первичных спиртов является получение эфиров с п-толуолсульфокислотой и последующая обработка этих эфиров диметилсульфоксидом в щелочной среде ( Корнблюм, 1959) или оксидом триметиламина. В качестве промежуточного продукта при этом образуется оксосуль-фониевая или оксоаммониевая соль. [25]
Так, хлорангидриды, склонные к мономолекулярному распаду ( например, эфир хлормуравьиной кислоты), в соответствии с правилом Корнблюма ( см. стр. [26]
Так, хлорангидриды, склонные к мономолекулярному распаду ( например, эфир хлор муравьиной кислоты), в соответствии с правилом Корнблюма ( см. стр. [27]
Каталитическое разложение перекиси стирола при комнатной температуре в присутствии основания происходит не гладко, так как а-оксиацетофенон, образование которого следует ожидать в соответствии с механизмом Корнблюма и де ля Ма-ра, неустойчив к щелочам, может расщепляться на формальдегид и бензальдегид или подвергаться диспропорционированию до фенилэтиленгликоля и миндальной кислоты. В свою очередь, фенилглиоксаль, образование которого также можно предполагать, способен легко превращаться в другие продукты. Органические основания вызывают как гетеролитическое, так и гемолитическое разложение перекиси стирола. Обнаружено, что 5 % раствор триэтиламина в уксусном ангидриде дает наиболее чистый продукт. [28]
В некоторых случаях для предотвращения бурного течения реакции применяют растворители. Корнблюм и Кендел3 недавно показали, что применение в реакции Ульмана диметилформами-да в качестве растворителя дает возможность повысить выходы конечных продуктов. [29]
Предпринимались попытки использовать эту и аналогичные ей реакции для стабилизации уже проявленного изображения посредством нанесения на диазотипный материал раствора веществ, способных быстро разрушать избыток диазосоединения. Корнблюм с сотрудниками [18] показали, что аналогично гидрохинону фосфористая кислота вызывает замещение диазогруппы водородом. [30]