Cтраница 3
При синтезе Прямого фиолетового светопрочного 2КМ ( 290), образующего окраски с устойчивостью к свету 7 - 8 ( по вось-тмибалльной шкале) и к стирке 3 - 4 ( по пятибалльной шкале), сначала получают моноазокраситель из 5-амино - 4-метокси - 2-нитробензолсульфокислоты и 6-гидроксинафталин - 2-сульфокис-лоты, затем восстанавливают нитрогруппу сульфидом натрия, - фосгенируют образовавшийся аминоазокраситель и омедняют полученный дисазокраситель нагреванием с медноаммиачным раствором; омеднение сопровождается деметилированием меток-сигрупп. [31]
Перевод гидразонной формы в азоформу требует иногда более или менее продолжительного размешивания красителя со щелочью. Для аминоазокрасителей, получаемых в процессе сочетания в азоформе, такая обработка также иногда имеет место, но тут она вызывается необходимостью получить краситель в мелкораздробленном состоянии. [32]
С ( ОН) - СН - CONHC6H5 ], пассивно участвующее в реакции, - ее а з о с о с т а в л я ю щ е и. Конечным продуктом реакции азосочетания является соответственно аминоазокраситель или оксиазокраситель. [33]
С ( ОН) СН - CONHCeHs ], пассивно участвующее в реакции, - ее азосоставляющей. Конечным продуктом реакции азосочетания является соответственно аминоазокраситель или оксиазокраситель. [34]
В 1962 и 1966 гг. опубликованы патенты [67] на дисазопигмен-ты, которые получаются при взаимодействии аминоазо - или гидро-ксиазокрасителей с диизоцианатами. Согласно японскому патенту [68] дисазопигменты образуются при взаимодействии аминоазокрасителей с хлорангидридом терефталевой кислоты. [35]
Другим путем получения азокрасителей из ( X) является его превращение в триазол при диазотировании, сочетании с соответствующей компонентой, например 2-нафтиламин - 6-сульфокислотой, и окислении полученного продукта. Триазол затем применяется для конденсации с медными комплексами аминоазокрасителей. [36]
Большое значение имеет растворимость исходного амина в разбавленной кислоте или возможность получения его в виде мелкодисперсных взвесей. Поэтому в случае особенно плохо растворимых аминосульфокислот и некоторых аминоазокрасителей, содержащих сульфогруппы, используется иной порядок проведения диазотиро-вания: щелочной раствор амина, содержащий необходимое количество нитрита натрия, медленно вливают в охлажденный раствор соляной или серной кислоты при хорошем перемешивании. [37]
Диспергируют 18 6 г цианурхлорида в 300 г льда и 200 г ледяной воды. К образовавшейся тонкой дисперсии добавляют раствор 59 1 г аминоазокрасителя ( полученного азосочетанием диазо-тированного 4 - амиНоазобензол - 3 4-дисульфокислоты с 1-нафтил-амин - б-сульфокислотой) в 500 г воды и проводят конденсацию в течение 1 ч при рН 7 - 9 и температуре около 10 С. Затем прибавляют нейтральный раствор 48 9 г 1-амино - 4 - ( 2-аминофенил-амино) антрахинон-2 3-дисульфокислоты в 500 г воды и смесь перемешивают 48 ч при 40 С и рН 6 - 8, затем осаждают краситель, фильтруют и сушат. Полученный краситель окрашивает целлюлозные волокна плюсованием в высокопрочный цвет хаки. [38]
Большое значение имеет растворимость исходного амина в разбавленной кислоте или возможность получения его в виде мелкодисперсных взвесей. Поэтому в случае особенно плохо растворимых аминосульфокислот и некоторых аминоазокрасителей, содержащих сульфогруппы, используется иной порядок проведения диазотиро-вания: щелочной раствор амина, содержащий необходимое количество нитрита натрия, медленно вливают в охлажденный раствор соляной или серной кислоты при хорошем перемешивании. [39]
Синтез трисазокрасителей сложнее, чем моно - и дисазокрасите-лей. Диазотирование промежуточных азокрасителей протекает труднее, чем аминов, не содержащих азогруппу; часто требуется предварительное превращение аминоазокрасителей в их натриевые соли. [40]
Полиазокрасители - производные бис ( фениламида) фумаровой кислоты. Яркие прямые полиазокрасители, образующие устойчивые к свету и мокрым обработкам окраски, могут быть получены ацилированием кислотных аминоазокрасителей дихлор-ангидридом фумаровой кислоты - фумароилдихлоридом. Способ аналогичен фосгенированию ( см. разд. Такие красители содержат остаток бис ( арил-амида) фумаровой кислоты; фумароилдиаминогруппа - NHCOCH CHCQNH - является хорошим разобщителем сопряженной системы. [41]
Диспергируют 19 г цианурхлорида в 300 г ледяной воды. К полученной тонкой дисперсии добавляют после нейтрализации содой раствор 72 1 г аминодисазокрасителя ( полученного сочетанием ди-азотированной анилин-2 5-дисульфокислоты с 1-нафтиламин - 6-сульфокислотой, диазотированием полученного аминоазокрасителя и новым сочетанием с 1-нафтиламин - 8-сульфокислотой) в 500 г воды. Смесь перемешивают 2 ч при 5 - 8 С, поддерживая рН между 5 и 7 постепенным добавлением разбавленного раствора едкого натра. По окончании конденсации полученный раствор ди-хлортриазинового красителя смешивают с 50 г 10 % - го водного аммиака и выдерживают 2 - 3 ч при 30 - 40 С. Затем высаливают монохлортриазиновый краситель, фильтруют и высушивают. Он дает в воде красновато-коричневые растворы, окрашивает хлопок в высокопрочные красновато-коричневые тона. [42]
Феноляты и нафтоляты сочетаются гораздо быстрее, чем соответствующие амины. Если диазосоединение прибавлять к щелочному раствору, в котором в одинаковых концентрациях содержатся водорастворимый нафтиламин и нафтол аналогичного строения, то сначала образуется оксиазокраситель и только после израсходования значительного количества нафтола получается аминоазокраситель. Из тех же веществ, но в слабокислом растворе сначала образуется аминоазосоеди-нение, так как в, этих условиях диссоциирована только незначительная часть нафтола. [43]
Феноляты и нафтоляты сочетаются гораздо быстрее, чем соответствующие амины. Если диазосоединение прибавлять к щелочному раствору, в котором в одинаковых концентрациях содержатся водорастворимый нафтиламин и нафтол аналогичного строения, то сначала образуется оксиазокрасптель и только после израсходования значительного количества нафтола получается аминоазокраситель. Из тех же веществ, но в слабокислом растворе сначала образуется амшюазосоеди-нение, так как в этих условиях диссоциирована только незначительная часть нафтола. [44]
В трехгорлую колбу емкостью 700 мл, снабженную мешалкой и термометром, загружают пасту моноазокрасителя в. Затем в нее, интенсивно размешивая, вносят тонкий порошок 4 5 г ( 0 024 моля) хлористого цианура. Ацилирование аминоазокрасителя ведут при 3 - 4 и рН 6 - 7, прибавляя в процессе реакции раствор соды ( см. получение Активного золотисто-желтого КХ, стр. [45]