Cтраница 3
Применяется в производстве азокрасителей и азиновых красителей. Исходным продуктом для получения аминоазотолуола служит о-толуидин. Процесс получения аминоазотолуола аналогичен процессу получения аминоазобензола. [31]
В четырехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 22 5 г ( 0 1 моль) тонко измельченного аминоазотолуола, 100 мл воды и 100 ли концентрированной соляной кислоты. Смесь на электрической плитке с закрытой спиралью нагревают до 90 - 95 и, интенсивно размешивая, вносят в нее небольшими порциями 45 г чугунной пыли. Когда внесут весь чугун, смесь продолжают размешивать при кипении до полного восстановления аминоазотолуола. [32]
Опасность, возникающая при массовом производстве и использовании некоторых ароматических аминов, заслуживает специального рассмотрения. В недавнем обзоре 169 химического канцерогенеза отмечено, что химические реагенты, которые, как считают, вызывают опухоли мочевого пузыря, в основном встречаются в производстве органических промежуточных продуктов. Среди веществ, считающихся канцерогенными, находятся анилин, толуидины, хлортолу-идины, бензидины, а - и 3-нафтиламины, ряд азосоединений, например 4-аминоазобензол, 4-диметиламиноазобензол ( Жировой желтый) и аминоазотолуолы. Наибольшая заболеваемость раком среди рабочих анилинокрасочной промышленности наблюдается у работающих с [ З - нафтиламином. [33]
Практически Сафранин получают окислением смеси п-то-луилендиамина, о-толуидина и анилина бихроматом в среде хлороводородной кислоты; при этом исходными органическими продуктами являются только о-толуидин и анилин. Для получения необходимой смеси аминов сначала диазотируют при 0 - 5 С о-толуидин, причем NaNO2 берется в количестве, необходимом для диазотирования половины всего количества толуидина. Образовавшееся диазосоединение сразу же вступает в сочетание с оставшимся толуидином. Получаемый при этом аминоазотолуол ( 78) восстанавливают чугунной стружкой в среде хлороводородной кислоты при температуре около 100 С. Раствор образовавшейся смеси n - толуилендиамина и о-толуидина отделяют от шлама, разбавляют водой, нейтрализуют избыток кислоты мелом при 25 С, охлаждают до 0 С и приливают охлажденные до такой же температуры растворы Na2Cr2O7 и гидрохлорида анилина. Затем реакционную массу нагревают до кипения. [34]
Практически Сафранин получают окислением смеси п-толуилендиамина, о-толуидина и анилина хромпиком в солянокислой среде. При этом исходными органическими продуктами являются только о-толуидин и анилин. Для получения необходимой смеси аминов сначала диазотируют о-толуидин, причем нитрит натрия берется в количестве, необходимом для диазотирования половины всего количества толуидина. Образовавшееся диазосоединение сразу же вступает в сочетание с оставшимся толуидином. Получаемый при этом аминоазотолуол восстанавливают чугунной стружкой в среде соляной кислоты при температуре около 100 С. Сильнокислый раствор образовавшейся смеси n - толуилендиамина и о-толуидина отделяют от шлама, разбавляют водой, нейтрализуют избыток кислоты мелом при 25 С, охлаждают до О С и приливают охлажденные до такой же температуры растворы хромпика и хлористоводородной соли анилина. Затем реакционную массу нагревают до кипения. В процессе нагревания происходит присоединение остатка анилина к молекуле индамина с образованием лейкосоединения о-фениламиноиндамина, окисление его в о-фениламиноиндамин, замыкание азинового кольца и окисление образовавшегося лейкосоединения азинового красителя. Сафранин выделяют из раствора, очищенного фильтрованием от загрязнений, высаливанием поваренной солью. Для очистки красителя от солей железа, ухудшающих оттенок, его снова растворяют в воде и при кипении обрабатывают раствором сернистого натрия, после чего отфильтровывают осадок сернистого железа, а Сафранин высаливают поваренной солью. [35]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой и термометром помещают в водяную баню, установленную на газовую горелку. Загружают 14 г тонкорастертого в ступке аминоазотолуола ( IV), 63 мл воды и затем при размешивании 62 5 мл конц. Смесь нагревают на кипящей бане и вносят в нее порциями по 1 - 2 г за 1 5 - 2 ч 28 г измельченной чугунной стружки. После окончания загрузки продолжают нагревание 2 - 3 ч, проводя контроль реакции методом ТСХ. Для этого берут пробу, помещают ее в пробирку, охлаждают холодной водой, вносят небольшое количество диэтилового эфира и встряхивают. С помощью капилляра наносят каплю эфирного экстракта на пластинку с силуфолом и хроматографируют, используя в качестве элюента бутилацетат. Отсутствие на хроматограмме пятна исходного аминоазотолуола ( Rf 0 75) свидетельствует о завершении восстановления. В колбу добавляют 150 мл воды и фильтруют еще теплую реакционную смесь на воронке Бюхнера с отсасыванием. Фильтрат и промывные воды, содержащие смесь гидрохлорида 2-аминотолуола ( 1) и гидрохлорида 2 5-диаминотолуола ( V) сразу используют в последующих окислении и конденсации. [36]
Круглодонную трехгорлую колбу на 500 мл с обратным холодильником, мешалкой и термометром помещают в водяную баню, установленную на газовую горелку. Загружают 14 г тонкорастертого в ступке аминоазотолуола ( IV), 63 мл воды и затем при размешивании 62 5 мл конц. Смесь нагревают на кипящей бане и вносят в нее порциями по 1 - 2 г за 1 5 - 2 ч 28 г измельченной чугунной стружки. После окончания загрузки продолжают нагревание 2 - 3 ч, проводя контроль реакции методом ТСХ. Для этого берут пробу, помещают ее в пробирку, охлаждают холодной водой, вносят небольшое количество диэтилового эфира и встряхивают. С помощью капилляра наносят каплю эфирного экстракта на пластинку с силуфолом и хроматографируют, используя в качестве элюента бутилацетат. Отсутствие на хроматограмме пятна исходного аминоазотолуола ( Rf 0 75) свидетельствует о завершении восстановления. В колбу добавляют 150 мл воды и фильтруют еще теплую реакционную смесь на воронке Бюхнера с отсасыванием. Фильтрат и промывные воды, содержащие смесь гидрохлорида 2-аминотолуола ( 1) и гидрохлорида 2 5-диаминотолуола ( У) сразу используют в последующих окислении и конденсации. [37]