Cтраница 3
Ацилируя природные и трансформированные агликоны броманги-дридом монобромуксусной кислоты ВгСН2СОВг и хлорангидридом мо-нохлоруксусной кислоты С1СН2СОС1, получили соответствующие гало-генацетаты. Галогенпроизводные далее подвергали непосредственному взаимодействию с алкалоидами аймалином, гиосциамином, скопола-мином, а также с новокаинамидом и аминоантипирином. Реакция проведена в среде полярного органического растворителя в ацетонитриле. [31]
Раствору дают стоять 15 - 20 минут, в течение которых образовавшийся осадок бензилиденового основания отслаивается. Его отфильтровывают, промывают колбу, в которой производилось осаждение аминоантипирина, а также фильтр 2 - 3 раза водой, фильтр вместе с осадком переносят в стакан для диазотирования и приливают 10 мл соляной кислоты, предварительно обмыв этой кислотой стакан, в котором производилось осаждение аминоантипирина. Колбу ополаскивают 2 раза водой, собирая эту воду вместе с основным раствором в стакане для диазотирования. [32]
Затем при плотно закрытом люке из мерника приливают муравьиную кислоту. При работающем обратном холодильнике смесь нагревают до 102 - 105 и при этой температуре из мерника подают 40 % - ный раствор формалина. Происходит бурное выделение углекислого газа, за которым наблюдают по контрольному сосуду. Лучшие результаты дает постепенное прибавление раствора аминоантипирина к избытку нагретой метилирующей смеси. [33]
Значение рН является важным фактором при определении фенолов с применением 4-аминоантипирина. Добавление хлорида аммония к смеси препятствует понижению рН после введения растворов 4-аминоантипирина и гексацианоферрата ( Ш) калия. Если рН превышает 10 2, то наблюдаются значительные колебания в интенсивности окраски. При более высоких или более низких значениях рН другие вещества ( анилин, кетоны) также дают окраску с аминоантипирином. [34]
Наш способ гораздо проще и дает лучшие выходы. С технической точки зрения большой интерес представляет наблюдение, сделанное впервые в нашей лаборатории П. Н. Рабиновичем и проверенное затем рядом других наших сотрудников. Наблюдение это относится к получению антипирина путем метилирования при помощи метилового эфира я-толуолсульфокислоты. Аминоантипирин был получен ими путем восстановления нитрозоантипирина сероводородом, и затем Н. С. Дроздов получил с довольно хорошим выходом пирамидон, нагревая аминоантипирин с небольшим избытком метилового эфира и-толуол-сульфокислоты. Наши исследования в гетероциклическом ряду еще далеко не могут считаться законченными. При помощи нашего способа легко получаются с хорошими выходами теобромин, кофеин и этилтеобромин, причем берут соответственно метиловый или этиловый эфиры я-толуол-сульфокислоты. При обработке вторичных аминов образуются или тре - тичные производные или же - в присутствии избытка алкилирующего. Однако более чистые вещества получаются в том случае, если реакцию проводят в две стадии. Так, например, исходя из дифениламина, нами был получен с выходом 70 - 75 % от. [35]
Наш способ гораздо проще и дает лучшие выходы. С технической точки зрения большой интерес представляет наблюдение, сделанное впервые в нашей лаборатории П. Н. Рабиновичем и проверенное затем рядом других наших сотрудников. Наблюдение это относится к получению антипирина путем метилирования при помощи метилового эфира я-толуолсульфокислоты. Аминоантипирин был получен ими путем восстановления нитрозоантипирина сероводородом, и затем Н. С. Дроздов получил с довольно хорошим выходом пирамидон, нагревая аминоантипирин с небольшим избытком метилового эфира и-толуол-сульфокислоты. Наши исследования в гетероциклическом ряду еще далеко не могут считаться законченными. При помощи нашего способа легко получаются с хорошими выходами теобромин, кофеин и этилтеобромин, причем берут соответственно метиловый или этиловый эфиры я-толуол-сульфокислоты. При обработке вторичных аминов образуются или тре - тичные производные или же - в присутствии избытка алкилирующего. Однако более чистые вещества получаются в том случае, если реакцию проводят в две стадии. Так, например, исходя из дифениламина, нами был получен с выходом 70 - 75 % от. [36]