Cтраница 3
Образование лихлорциклогсксана, возможно, обусловлено инициированием путем атаки атома хлора с последующим переносом активного центра. [31]
Последний претерпевает далее циклизацию в индолин в результате внутримолекулярной нуклеофиль-ной атаки атома азота по углероду карбонильной группы. [32]
Во втором варианте равновесное взаимодействие с растворителем сопровождается непосредственной атакой 6-углеродного атома ( стадия 4) с отщеплением иона галогена в стадии 5, определяющей скорость процесса. Вариант ( 1) - ( 4) - ( 5) реален как для цис -, так и для транс-изомеров, кроме того, цис-кзомер, обладающий свойством легко отщеплять НХ, может реагировать и в соответствии с вариантом ( 1 - 2 - 3), проявляя сильный эффект элемента и давая цис-продукт. [33]
Однако даже для реакции хлорирования наблюдается известная степень селективности атаки атомов хлора. На степень селективности хода хлорирования при низких температурах может оказывать влияние чисто статистический фактор, заключающийся в том, что в данном алкане может иметься гораздо большее число первичных атомов водорода, чем вторичных или третичных, или большее число вторичных атомов, чем третичных. Именно этот статистический фактор и снижает значение реакции галогенирования как средства получения алкилгалогенидов из алканов, даже если проводить эту реакцию с эквимолярными количествами алкана и галогена; образующийся продукт чаще всего будет смесью трудноразделимых изомеров. Для веществ типа 2 2-диметилпропана и 2 2 3 3-тетраметилбутана будет, конечно, образовываться лишь одно моно-галогенпроизводное. [34]
Однако даже для реакции хлорирования наблюдается известная степень селективности атаки атомов хлора. На степень селективности хода хлорирования при низких температурах может оказывать влияние чисто статистический фактор, заключающийся в том, что в данном алкане может иметься гораздо большее число первичных атомов водорода, чем вторичных или третичных, или большее число вторичных атомов, чем третичных. Для веществ типа 2 2-диметилпропана и 2 2 3 3-тетраметилбутана будет, конечно, образовываться лишь одно моно-галогенпроизводное. [35]
Так как перенос происходит в транс-гликольной группировке и включает атаку атома С3 водородом с незащищенной стороны, то не удивительно, что ферментативное расщепление стереоспецифично. Если субстратом в этой реакции служит D-глюкоза или D-манноза, то они превращаются в 6-фосфаты и затем изомеризуются ферментом изо-меразой во фруктозо-6 - фосфат до установления равновесия. [36]
Причина заключается, по-видимому, в стерических затруднениях при атаке ос-углеродного атома. [37]
Все указанные реакции инициируются обычным путем, а именно атакой нуклоофильного атома азота на карбонильный атом углерода. Описание бьнт-тшх переходов протонов в промежуточном веществе не является точным ввиду высокой скорости протекания такого рода реакций. [38]
Реакция пентаборана-11 с аминами также, вероятно, начинается электрон-но-донорной атакой атома азота на эти особенно обедненные электронами атомы Вп, приводящей к образованию соответствующих аддуктов. При реакции ( СН3) 3М с пентабораном-11 [162] образуется, кроме бороводородов, триметиламин-боран ( CH3) 3N - BH3, выход которого возрастает при увеличении соотношения ( CH3) 3N: В5НЦ до 2: 1, а бороводородов получается значительно меньше. Было показано также, что сила основания Льюиса влияет на состав продуктов реакции диспропорционирования BSHU. Наилучший выход В6Н10 получается при употреблении оснований Льюиса средней силы, например диглима. [39]
Существует твердая уверенность в том, что все начинается с атаки атома азота на углерод карбонильной группы. [40]
Эторой стадией этой реакции, которая намного медленнее первой, является атака атома азота амидной группы на карбоно-вую кислоту. [41]
Следует заметить, что при образовании циклического промежуточного продукта в результате атаки атома углерода с противоположной стороны тетраэдра, приводящей к отщеплению группы TsО, происходит вальденовское обращение. При реакции циклического промежуточного продукта с ацетат-ионом происходит новое вальденовское обращение, причем восстанавливается исходная конфигурация. [42]
На стадиях инициирования, роста, разветвления и сшивания реакция представляет собой электрофпльную атаку атома азота скелета положительно заряженным фосфором. [43]
Имеется мнение [1131, 1151, 1152] 1, что реакция расщепления си-локсанов хлорсиланами начинается с атаки атома кислорода си-локсана атомом кремния хлорсилана, в результате чего образуется переходный комплекс с пентаковалентным атомом кремния. [44]
Замедление реакции гидролиза с увеличением степени полимеризации вызвано происходящим при этом затруднением нуклеофиль-ной атаки атомов кремния. [45]