Cтраница 4
Большую нуклеофильность воды объясняют тем, что в рассматриваемом процессе в стадии, определяющей образование продукта, происходит атака нуклеофила на разделенную растворителем ионную пару или распад этой пары. Вода реагирует легче, чем этанол, благодаря возможности образования двух водородных связей с бензолсульфонатной группой. [46]
Анализ механизма реакций нуклеофильного присоединения к активированной этиленовой связи позволяет рассмотреть вопросы реакционной способности этих соединений и вопросы ориентации атаки нуклеофила в случае а р-дизамещенных олефинов с единой точки зрения, а именно: с точки зрения стабильности промежуточно образующегося карбаниона. Несомненно, более правильным является сравнение переходных состояний, ведущих к этим карбанионам. [47]
При активации путем координации электронная плотность с субстрата переходит к металлу, и поэтому субстрат становится очень чувствительным к атаке нуклеофилов в мягких условиях. Так, неактивированные галогенбензолы лишь с огромным трудом в очень жестких условиях вступают в реакцию со слабыми нуклеофилами типа аминов ( см. гл. [48]
Первый вариант ( 1) представляет синхронное взаимодействие, в котором одновременно осуществляется разрыв одной связи и образование другой, причем направление атаки нуклеофила перпендикулярно плоскости двойной связи. Второй вариант ( 2) заключается в образовании более или менее устойчивого карбаниона, который отщепляет замещаемую группу. Третий вариант ( 3) состоит в промежуточном получении нейтрального продукта - присоединения, в котором затем происходит отщепление. Выбор между этими тремя вариантами может быть сделан на основе изучения стереохимии продуктов реакции, эффекта элемента [276] и процесса изотопного обмена. [49]