Атака - радикал
Cтраница 2
При этом образование последних более вероятно, чем первых, вследствие того, что атака радикалов по месту менее прочных вторичных С - Нневязей молекулы пропана энергетически облегчена. В силу этого казалось, что реакция дегидрогенизации должна преобладать. [16]
Если в качестве растворителя используется олефин ( / JjH), то последний подвергается атаке радикалов, что приводит к ускорению разложения перекиси. [17]
Взаимодействие с-тетрагидрофураном в присутствии системы Н2О2 - Fe2 осложняется неселективностью отрыва атома водорода при атаке радикала НО, вследствие чего образуется смесь изомеров ( 52) и ( 53) в результате связывания как с ее -, так и с - положением тетрагидрофуранового цикла. Если использовать в качестве акцептора атома водорода радикал Ме2С ( ОН) О, возникающий при реакции ацетона с Н2О2 в отсутствие ионов металла, реакция протекает селективно. [18]
По реакция в направлении II оказывается основной, так как активность одной и той же молекулы пропана в ней при атаке радикала на связь С - Н у среднего углеродного атома будет на 20 09 кДж / моль больше, чем при атаке радикала на С-С - связь в СНз-группе в случае реализации направления I. [19]
При воздействии свободного радикала на молекулу алкана от последней отрываются преимущественно водородные атомы алкильных групп, периферические водородные атомы более чувствительны к атаке радикала, чем связь С - С. [20]
Когда данных о реакции передачи цепи к макромолекулам нет, в качестве первого приближения можно допустить, что данный полимер так же чувствителен к атаке радикала, как и низкомолекулярное соединение аналогичного строения. Действительно, было установлено, что константы передачи цепи от растущего радикала стирола как к полимерным, так и к простым алифатическим меркаптанам приблизительно одинаковы ( стр. [21]
Как уже отмечалось ранее ( а также из данных, приведенных в табл. 2), связи углерод - галоид и сера - водород более чувствительны к атаке радикала и к реакции передачи цепи, чем связи углерод - водород; введением галоидов или меркаптогрупп в основную цепь можно изменить в благоприятную сторону соотношение скоростей реакций передачи и роста цепи, от которого зависит эффективность процесса привитой сополимери-зации. [22]
По реакция в направлении II оказывается основной, так как активность одной и той же молекулы пропана в ней при атаке радикала на связь С - Н у среднего углеродного атома будет на 20 09 кДж / моль больше, чем при атаке радикала на С-С - связь в СНз-группе в случае реализации направления I. [23]
Известно немного радикальных реакций пуринов, которые приводят к полезным продуктам. При атаке гидрокснльных радикалов, генерируемых фотохимически или с помощью реагента Фен-тона, в присутствии кислорода происходит окисление пуринов. [24]
Известно немного радикальных реакции пуринов, которые приводят к полезным продуктам. При атаке гидрокспльных радикалов, генерируемых фотохимически пли с помощью реагента Фен-тона, в присутствии кислорода происходит окисление пуринов. [25]
Ранее было высказано мнение [ 7J, что полярные или пространственные факторы играют лишь незначительную роль или даже не играют никакой роли при определении ориентации п реакциях свободнорадикалыюго присоединения, однако более поздние исследовании [ 61 показывают, что электронные ( полярные) факторы иногда могут играть значительную роль, например в таких случаях, когда по своей стабильности возможные промежуточные радикалы мало различаются между собою. Как бы то ни было, направление атаки радикала обычно можно предсказать уже на основании относительной стабильности возможных промежуточных радикалов. [26]
Ранее было высказано мнение [7], что полярные или пространственные факторы играют лишь незначительную роль или даже не играют никакой роли при определении ориентации в реакциях свободнорадикального присоединения, однако более поздние исследования [6] показывают, что электронные ( полярные) факторы иногда могут играть значительную роль, например в таких случаях, когда по своей стабильности возможные промежуточные радикалы мало различаются между собою. Как бы то ни было, направление атаки радикала обычно можно предсказать уже на основании относительной стабильности возможных промежуточных радикалов. [27]
Термическое разложение молекулы перекиси на два фрагмента является в основном реакцией первого порядка. Однако мономолекулярный разрыв сопровождается побочными реакциями, вызванными атакой радикалов на перекись. [28]
В случае терминальных алкенов RCH CH2 продукты реакции обычно образуются почти исключительно за счет радикала ( 27); тем самым синтетическая ценность реакции возрастает. Направление присоединения почти всегда можно предсказать, используя простое правило, согласно которому атака радикала направлена преимущественно fla наименее замещенный углеродный атом двойной связи. [29]
 |
Влияние меди на термическое окисление полипропилена. Кривые характеризуют зависимость времени, необходимого для поглощения 10 мл кислорода одним граммом образца полимера, от температуры 24. [30] |
Страницы: 1 2 3