Cтраница 3
Замещение у насыщенного атома углерода изучено главным образом для металлоорганических соединений При этом разрывается связь С - М, а не С - Н Наиб часто встречается бимолекулярный ( SE2) механизм, при к-ром происходит фронтальная атака электрофила на поляризованную связь С - М, что обеспечивает сохранение конфигурации реакц. Менее распространен мономоле-кулярныи ( 5Е1) механизм, при к-ром происходит гетеро-лиз связи С-X с образованием карбаниона, а последующее присоед. Возможен также механизм внутр. [31]
Стереохимия реакции ( сохранение конфигурации атома углерода группы R) в условиях катализа не изменяется, несмотря на то, что как уходящая группа, так и электрофильный реагент, координируясь с бромид-ионами, создают дополнительные пространственные препятствия фронтальной атаке. [32]
Образование некоторого избыточного количества инвертированного продукта объясняется тем, что недостаточно стабильный, а следовательно, очень реакционноспособный карбокатион в момент реакции не успевает полностью отойти от противоио-на, в результате чего не происходит полного разделения ионных пар, что затрудняет фронтальную атаку катиона нуклеофилом. [33]
Образование некоторого избыточного количества инвертированного продукта объясняется тем, что недостаточно стабильный, а - следовательно, оче ь реакционноспособный карбокатион в момент реакции не успевает полностью отойти от противоио-на, в результате чего не происходит полного разделения ионных пар, что затрудняет фронтальную атаку катиона нуклеофи-лом. [34]
Применяя чистую фронтальную атаку, компания нацеливает свою деятельность на те же группы потребителей, на тех же географических рынках, что и конкуренты. Ограниченная фронтальная атака предполагает борьбу с конкурентами лишь за отдельный сегмент целевого рынка. Используя ценовую фронтальную атаку, компания предлагает продукт с теми же характеристиками, что и у конкурента, но по значительно более низким ценам. Данная стратегия может иметь успех лишь при соблюдении следующих условий: цена не рассматривается потребителями как показатель качества; конкуренты не могут или не хотят в той же степени снижать цены. Для успеха ценовой фронтальной стратегии фирмы прибегают к внутрифирменному субсидированию отдельных подразделений. Фронтальная атака, основанная на ощущаемой ценности товара ( value-based frontal attack), использует неценовую дифференциацию продукта. [35]
Прелога изопропилиденовая группа при G-5, С-6 экранирует а-кетогруппу. Это должно препятствовать фронтальной атаке, благоприятствовать атаке с противоположной стороны и в результате привести к ( R) - ( -) - атролактиновой кислоте, что и наблюдается на опыте. [36]
Это и приводит к достаточно благоприятному взаимодействию. Более того, для фронтальной атаки соответствие донорной орбитали с одной из акцепторных орбиталей уничтожается несоответствием ее другой орбитали, и в результате процесс вдоль такой координаты реакции становится неблагоприятным. [37]
Вследствие атаки со стороны одной из трех передних граней ( содержащих функциональную группу) кремниевого тетраэдра образовалась бы модель, показанная на рис. 8, в которой Y расположен в вершине. Превращение переходных состояний или промежуточных продуктов вследствие фронтальной атаки в конечные продукты реакции с учетом принципа наименьшего смещения протекает с сохранением конфигурации. [38]
Этот случай встречается реже. В отличие от нуклеофильного замещения реакция протекает через фронтальную атаку. [39]
Один из простейших и наиболее интересных результатов данного подхода заключается в объяснении хорошо известной атаки с тыла в SN 2-реакциях, протекающих с инверсией конфигурации электрофильного атома углерода. Кроме того, этот подход подтверждает постулат о фронтальной атаке и сохранении конфигурации в SE 2-реакциях. Рассмотрим вначале случай бимолекулярного нуклеофильного замещения. [40]
Более того, даже если данные о конфигурации имеются, может оказаться, что предположение о невозможности фронтальной атаки недостаточно убедительно. Во всяком случае, нет никаких оснований a priori утверждать, что фронтальная атака не может произойти в активном центре, локализованном в расщелине белковой молекулы, даже если для свободного раствора такой механизм кажется необычным. [41]
Нуклеофильное замещение иногда может проходить внутримолекулярно. В этом случае наблюдается сохранение конфигурации, что ранее рассматривалось как результат фронтальной атаки. [42]
В реакциях Sgi конфигурация атома углерода должна сохраняться. Поэтому такие реакции экспериментально очень трудно отличить от 5 я2 - реакиий с фронтальной атакой. [43]
Когда наличие пространственных затруднений препятствует данной реакции, можно подобрать другую близкую реакцию, протекающую по иному механизму. Так, пространственно затрудненные амиды могут расщепляться при действии азотистой кислоты, проходящем с фронтальной атакой, легче, чем в условиях щелочного гидролиза, для осуществления которого необходима латеральная атака на карбонил. [44]
Как видно, квантовая жидкость прочно завладевает вниманием Ландау. Он уже внутренне созрел, подготовлен к глубокому проникновению в этот новый для физики мир, к фронтальной атаке на его твердыни. Однако не подготовила еще почвы для решающих действий теории экспериментальная физика, Поле действий пока должно быть предоставлено ей. [45]