Первоначальная атака

Cтраница 2

В несимметричном диене местом первоначальной атаки также является один из концевых углеродных атомов, выбор которого определяется полярностью замещающих групп. Типичные примеры приведены на схемах 3 - 5; отмеченные звездочками атомы углерода являются местом атаки протоном. [16]

Эти реакции протекают с первоначальной атакой на атом галогена с образованием четвертичной фосфониевой енолятной ионной пары. Обе эти стадии могут быть рассмотрены с теоретических позиций даже с использованием простого метода Хюккеля. Так, скорости реакций должны быть пропорциональны легкости образования енолят-иона и будут зависеть от изменения резонансной энергии при енолизации. Эти данные приведены во второй колонке табл. 4 - 8 и качественно воспроизводят наблюдаемые экспериментальные значения скоростей реакций. [17]

В случае реакции с гипохлоритами первоначальная атака может осуществляться либо катионом С1, либо анионом - ОН. [18]

В каждом из этих случаев первоначальная атака по иминному углероду сопровождается перегруппировкой, приводящей обычно к пятичленному гетероциклу. [19]

В случае реакции с гипохлоритами первоначальная атака может осуществляться либо катионом С1, либо анионом - ОН. [20]

В каждом из этих случаев первоначальная атака по иминному углероду сопровождается перегруппировкой, приводящей обычно к пятичленному гетероциклу. [21]

Гидратация олефинов происходит в результате первоначальной атаки протона, за которой следует электрофиль-ная атака молекулы воды промежуточно образующимся карбокатионом. Используемые кислоты должны образовывать слабонуклеофильные анионы. [22]

В случае анты-присоединения к циклическому субстрату первоначальная атака электрофила также происходит с менее затрудненной стороны. [23]

Схема каталитического окисления нафталина. [24]

Высказано предположение, что если местом первоначальной атаки в молекуле нафталина является ес-углеродный атом, то в результате, вероятно, образуется нафтохинон; если атакуется р-углеродный атом, то образуется фталевый ангидрид. Полное сгорание имеет место в том случае, когда воздействию подвергается мостиковый атом углерода. [25]

В случае изобутана наиболее вероятным местом первоначальной атаки является группа GH, содержащая третичный атом углерода ( энергия третичной С - Н - связи приблизительно на 8 - 9 ккал. При учете этого в схеме должны быть предусмотрены два направления, по которым возможно развитие процесса - одно, ведущее свое начало от третичного, а второе - от первичного изобутил радикала. [26]

Ряд полициклических сесквитерпеноидов образуется в результате первоначальной атаки атома С-1 пирофосфата на периферийную двойную связь и последующей циклизации. В этих случаях наблюдается ряд 1 3-водородных сдвигов. С-1; таким путем инициируются дальнейшая изомеризация и вторичная циклизация 10 - или 11-членных циклов. [27]

Марчетти и Този [134] подкрепили мнение о первоначальной атаке по положительно заряженному азоту фуроксанового ядра, показав, что ими-ны и енамины реагируют значительно медленнее с бензофуразаном, не имеющим положительного заряда на атомах азота. Более того, реакция сильно ускоряется в присутствии сульфата двухвалентной ртути, что авторы объясняли наведением на атоме азота фуразанового кольца положительного заряда за счет координационной связи между атомом азота и ионом ртути. [28]

Присоединение НОХ происходит по электрофильному механизму с первоначальной атакой атомом галогена - положительным концом диполя НОХ. В соответствии с правилом Мар-ковникова положительный галоген присоединяется к тому атому углерода двойной связи, с которым соединено большее число атомов водорода. Получающийся карбокатион ( либо ион бро-мония или иодония) взаимодействует с ОН или с водой, давая продукт. [29]

Феррициний-катион при действии HGN образует нитрил, причем первоначальная атака реагента направляется на атом железа, и погасив его рикошетно, направляется на углерод. [30]

Страницы: 1 2 3 4