Первоначальная атака

Cтраница 3

В большинстве случаев, по-видимому, имеет место первоначальная атака нуклеофильного атома азота на углерод карбонильной группы. [31]

Одно из них ( путь А) включает первоначальную атаку электрофильного атома углерода карбонильной группы нуклеофильным центром атома азота гидрокеиламина и последующую циклизадаю путем взаимодействия нук-леофильиого атома кислорода с электрофильным центром нитрильной группы. [32]

Показано, что ее медленной, скоростьлимитирующей стадией является первоначальная атака парой электронов атома азота замещенного анилина ( 9) по карбонильному углеродному атому хлорангидрида. [33]

Альтернативные направления нуклеофильного винилогичного замещения.| Альтернативные направления вннилогичного замещения в циклических системах. [34]

Рассмотрим ньюменовские проекции промежуточного цикло-гексильного аниона для различных направлений первоначальной атаки. [35]

В ряде работ по окислению метилциклогексана было установлено, что первоначальная атака кислорода осуществляется по третичному атому углерода. [36]

Все полученные при этом продукты свидетельствуют о том, что первоначальная атака кислорода идет по третичному углеродному атому. Работа Черножукова и Крейн 3 по окислению смеси циклогекса-на и метилциклогексана показала, что наличие боковой цепи в метилциклогексане понижает стойкость ядра и делает его более реакционноспособным по сравнению с циклогексаном. Мехтиев, Алиев и Самедов 4 проводили окисление метилциклогексана воздухом при НО-170 С и давлении 20 - 40 ат в реакторе из нержавеющей стали в присутствии солевых катализаторов. В статье показано, что окисление имеет автокаталитический характер, с повышением температуры от 125 до 150 С уменьшается период индукции и увеличивается количество продуктов реакции. [37]

Диксон и Лонгфилд [4] высказали предположение, что если местом первоначальной атаки в молекуле нафталина является а-углеродный атом, то в результате, вероятно, образуется нафтохинон. В то же время если атакуется 3-углеродный атом, то образуется фталевый ангидрид. Полное сгорание имеет место в том случае, когда воздействию подвергается мостиковый атом углерода. [38]

Экспериментальные данные находятся в полном соответствии с приведенными выводами о первоначальной атаке любым реагентом молекулы стирола по метиленовой группе. [39]

Для них был предложен особый механизм opro - замещения с первоначальной атакой на заместитель; однако часто не учитывали, что для такого механизма замещения вовсе не требуется участия какого-то иного электрофила, а не иона нитрония. По данным работы [226], ион нитрония действительно является активным агентом при нитровании ацетилнитратом, и по крайней мере в случае некоторых соединений, например ацетанилида [106], анизола [107] и бифенила [108], нет необходимости прибегать к особому механизму зависимого от среды орго-замещения. Результаты в данном конкретном случае определяются сочетанием каталитического эффекта азотистой кислоты [20, 21], взаимодействия со средой ( включая образование водородных связей) [105, 107] и, возможно, для бифенила протеканием предварительной реакции по замещающей группе. Для нитрования реакционноспособных соединений можно применять ацетилнитрат, полученный из ацетилхлорида и нитрата серебра в инертном растворителе. Считается, что нитрование концентрированных растворов ароматических соединений в четыреххлорис-том углероде действием N2O5 при низкой температуре происходит в результате обычной, хотя и автокаталитической, реакции с ионом нитрония. Было найдено, что при низкой концентрации субстрата протекает бимолекулярная реакция с участием N205 и субстрата [109], хотя имеются серьезные доводы в пользу влияния растворителя на этот процесс. [40]

Радикальный механизм хлорфосфорилирования углеводородов, предложенный в работе [19], с первоначальной атакой атомом хлора молекулы алкана объясняет сходство изомерного состава продуктов хлорирования и хлорфосфорилирования. Авторы работы [19] предлагают следующую общую схему превращений углеводородов ( изучено на примере циклогексана) под действием треххлористого фосфора и кислорода. [41]

Образование же в большем количестве кислоты IV указывает на то, что первоначальная атака происходит не по карбонильной группе. Кэйзон высказал предположение о том, что сперва образуется координационная связь между кадмием и центральным атомом кислорода с последующим разрывом одной из ординарных углерод-кислородных связей, причем образование связи Cd - О происходит преимущественно при карбонильной группе, не испытывающей пространственных затруднений. [42]

На основании полученных результатов, а также накопленных в лаборатории нефти ВТИ данных [14, 15] первоначальная атака молекулярного кислорода па соединения типа простых эфиров ( в том числе циклических, как диоксан) в жидкой фазе при умеренной температуре направляется на соседние с эфирным кислородом метиленовые группы. [43]

Ароматические углеводороды с заместителями, состоящими из цепи углеродных атомов, подвергаются окислению с первоначальной атакой кислорода по С - Н - связи а-углеродного атома. [44]

Во всех до сих пор рассмотренных примерах радикального цепного присоединения к олефинам типа RCHCH2 местом первоначальной атаки, очевидно, являлась исключительно конечная СН2 - группа, хотя приходится признать, что методы анализа или выделения продуктов - не количественные. [45]

Страницы: 1 2 3 4