Коулсона

Cтраница 1

Коулсона и Лонгет-Хиггинса [90], в которой развит метод определения электронной конфигурации любого соединения, произведенного из алыернантного углеводорода замещением одного или нескольких его углеродов на гетероатом или гетероатомы. [1]

Коулсона и высокоразрешающей масс-спектро-метрии. [2]

Коулсона [52], использовавшего его в масс-спектрометрическом анализе. [3]

Коулсону [2] представляет общий, электронный заряд на атоме г. Для обычных углеводородов qr равно 1 для всех атомов углерода. [4]

Коулсону [2] представляет общий, электронный заряд на атоме г. Для обычных углеводородов qr равно 1 для всех атомов углерода. Электронная плотность в пространстве между соседними атомами г и s характеризуется произведением коэффициентов crcs, так как в области между этими атомами только атомные орбиты срг и ps значительно перекрываются. [5]

В кн. Коулсона [105], а также Маррела, Кеттла и Теддера [299] подробно излагается теория валентных связей и проводится ее тщательное сравнение с теорией молекулярных орбита-лей. Классическая монография Полинга [313] почти целиком посвящена рассмотрению описания молекул с помощью метода валентных связей, а первые издания этой книги представляют собой ни с чем не сравнимый пример квантовомеханических рассуждений в рамках этой теории. Теории молекулярных орбиталей и валентных связей обсуждаются в разд. [6]

По данным Коулсона, значение восприимчивости, найденное по етоду электронных пар, близко к значению, найденному по моле-улярно-орбитальнрму методу, и хотя оба значения меньше, чем зачение, полученное по методу самосогласованного поля, они м не менее в два раза больше, чем экспериментальные данные, тклонение приписывается неточности волновых функций. Пока-шо, что наибольшее влияние получается от внешних частей олекулы, для которых точный вид волновой функции известен наименьшей достоверностью. [7]

Модель циклопропана по Уолшу.| Модель циклопропана по Коулсону-Моффитту. [8]

Вторая модель ( Коулсона и Моффитта) [719] развита путем рассмотрения валентных пар связей с минимизацией энергии с помощью вариационного метода. [9]

Теории Уолша [2], Коулсона и Моффита [3] предсказывают одну и ту же качественную картину распределения электронного облака в молекуле циклопропана. [10]

О методе МО см. кн. Коулсона [10] Форма и структура молекул, в которой рассматривается в основном метод МО, и кн. Полинга [313], где речь идет в основном о методе валентных связей; см. также ки. Коулсона [105], в которой сравниваются эти методы. [11]

В теоретическом отношении методы Пенни и Коулсона лучше метода Паулинга, но они обладают двумя недостатками, ограничивающими их применимость. Во-первых, они дают возможность рассматривать только углеводороды и, во-вторых, применять их к новым проблемам могут только лица, знакомые с квантово-механическими методами, которые используются при расчетах. Те же ограничения касаются и другого предложенного Леннард-Джонсом методам, в котором длины связей вычисляют непосредственно без явного применения порядков связей и без использования наблюдаемых длин связей в бензоле и графите. Результаты, полученные этим методом, также приведены в табл. 4.5. Как видим, они удовлетворительно согласуются с рассмотренными выше. [12]

Малликен, с формальными зарядами у Чергвина и Коулсона. [13]

Кстати, заметим, что если в заглавии статьи Маслена и Коулсона говорится об атомных и связевых заселенностях, то в тексте речь идет именно о зарядах атомов и связей. [14]

Теоретические расчеты Малликена с сотрудниками [72], Робертса и Скиннера [73] и Коулсона и Кроуфорда [74] показали, что в соединениях типа RCCR, в которых имеется алкильный заместитель у обоих ацетиленовых атомов углерода, энергия сверхсопряжения равна приблизительно 6 5 ккал / моль. RCCH, энергия сверхсопряжения равна всего 3 5 ккал / моль. [15]

Страницы: 1 2 3 4