Cтраница 4
В заключение несколько слов о строении очень длинных молекул полиенов. Коулсона, который впервые определил в теории молекулярных орбит дробные порядки связей, по-видимому, указывали на то, что при увеличении длины цепи полиена порядки связей, и следовательно, длины связей должны стремиться к выравниванию в средней части цепи. [46]
Ценность этой книги состоит в том-что она является компактным и легко обозримым введением в расчетные методы я-электронного приближения. Коулсона Валентность и элементарных сведений по квантовой механике, которые он может получить, например, из книги М. Г. Веселова Элементарная квантовая теория атомов и молекул, а также элементов линейной алгебры. [47]
В заключение несколько слов о строении очень длинных молекул полиенов. Коулсона, который впервые определил в теории молекулярных орбит дробные порядки связей, по-видимому, указывали на то, что при увеличении длины цепи полиена порядки связей, и следовательно, длины связей должны стремиться к выравниванию в средней части цепи. [48]
Согласно современным концепциям, слабая локализация связей между атомами углерода малых циклов возможна благодаря тому, что аксиальное соединение, свойственное 0-связям ( стр. Эти атомы занимают вершины равностороннего треугольника или квадрата. Согласно Коулсону и Моф-фитту, состояние гибридизации атомов углерода в этих циклах ближе к состоянию олефинов, чем парафинов. [49]
По Коулсону допускается, что концентрация сплошной фазы между смежными тарелками постоянна, соответственно движущая сила процесса при образовании, коалесценции и движении капель одинакова. [50]
Мы уже описали метод решения векового уравнения, в котором учитывается величина интеграла перекрывания; при таком решении получают значения энергии МО в единицах у. Данные табл. 7 показывают, что если исходить из эмпирической энергии резонанса для бензола без введения каких-либо поправок, то величина у оказывается равной - 34 ккал / моль. По Коулсону и Кроуфор-ду [10], энергия растяжения и сжатия связей в бензоле составляет 35 5 ккал / моль. [51]
Первый вывод, который можно сделать из этих графиков, касается точности, получаемой методом наискорейшего спуска в теории возмущений. Для низких значений Д результаты почти идентичны с результатами, полученными при точном решении векового уравнения. Во всей области значений наблюдается большая точность результатов, полученных методом наискорейшего спуска, по сравнению с результатами обычной ( по Коулсону и Лонге-Хиггинсу) теории возмущений. [52]
Вводятся также молекулярные диаграммы индексов. Индексы связей и атомов определяются, однако, прежним путем - методом мезомерии, но теперь индексы связей численно равны половине прежних электронных зарядов связей. Предполагается, что они представляют собой долю пары я-электронов, участвующих в образовании данной связи, и близки ( s apparentent) по смыслу к характеру двоесвязности Полинга и порядку связи по Коулсону ( см. стр. Индексы связи, или, иначе, индексы я-связи, указывают, в какой степени рассматриваемая связь ведет себя как двойная [ там же, стр. Для индексов атомов, численно равных теперь прежним электронным зарядам атомов, предлагается также название индексы свободной валентности, чтобы подчеркнуть аналогию с числами свободной валентности Коулсона. [53]