Cтраница 4
Открыты и другие вырожденные перегруппировки, которые протекают еще быстрее, чем перегруппировка Коупа для бульвалена. [46]
Валентная таутомерия характерна для соединений типа LXVII, которые могут претерпевать вырожденную перегруппировку Коупа. [47]
А о образуют замещенные гидро-ксиламины ( перегруппировка Майзенхаймера) или олефины ( перегруппировка Коупа), напр. [48]
Превращение соединения Ив конечный продукт можно рассматривать, как процесс, аналогичный перегруппировке Коупа ( разд. [49]
Кислородным аналогом отщепления через илиды по Виттигу является реакция отщепления, подробно изученная Коупом. [50]
Пиролитическое разложение JV-окисей аминов, приводящее к образованию олефина и замещенного гидроксиламина ( реакция Коупа), является реакцией сын-элиминирования р-водорода под действием основания, так как здесь имеет место атака атома кислорода, связанного с азотом семиполярной связью. Af-Окись Ч с-диметил ( 2-фенилциклогексил) амина дает при разложении 3-фенилциклогексен. Термическое разложение Af-окиси диметил ( 1-ме-тилциклогексил) амина дает до 97 % метиленциклогексана, в то время как разложение сложных эфиров - только 25 % этого соединения. Сравнение термического разложения эфиров и N-окн-сей аминов показывает, что разложение Л - окисей более стерео-специфично. Препаративное значение имеет термическое разложение Af-окисей аминов, содержащих средние циклы. Окись циклооктилдиметиламина при термическом разложении дает только ыыс-циклооктен, аналогичная реакция девяти - и десяти-членных циклов приводит к гранс-циклоолефинам. [51]
Здесь после очень быстрой электроциклической реакции ( см. 18 - 31) следует перегруппировка Коупа, являющаяся лимитирующей стадией. [52]
Превращение соединения 11 в конечный продукт можно рассматривать, как процесс, аналогичный перегруппировке Коупа ( разд. [53]
Наиболее известным примером является сдвиг от одного атома углерода к другому, наблюдаемый в перегруппировке Коупа 1 5-диенов [ ( 49) - - ( 50) ] ( не путать с элиминированием по Коупу; см. разд. [54]