Cтраница 2
Кортикостерон, производное 401 Коупа перегруппировка 533 Кофейная кислота 177 Коха - Хаафа реакция 90 Крама правило 520 Краун-эфиры 122, 134, 412 ел. [16]
Дильса-Альдера, перегруппировки Клайзена и Коупа. Известны изотопы с мае. Tt / f 7 мс), впервые полученный Г. Н. Флеровым с сотрудниками в 1974 р-цией РЬ и мерь с ионами ысг, и с мае. Официального названия элем, пока не имеет. [17]
Дильса-Альдера, перегруппировки Клайзена и Коупа. Известны изотопы с мае. Официального названия элем, пока не имеет. [18]
Конформации молекул 16, 133 Коупа перегруппировка 398 ел. Коупа реакция 300 Крама правило 262 ел. Ксилол 159 Кумол 144, 370 Курциуса реакция 138 ел. [19]
В обычных реакциях элиминирования по Коупу окись третичного амина подвергают пиролизу без растворителя при 120 - 150 С. Крам нашел ( 1962), что эти реакции гладко и с высоким выходом протекают при 25 С в смеси безводных тетрагидрофурана и диметилсульфокси-да. [20]
Реакция, аналогичная отщеплению по Коупу, возможна и у сульфокси-дов, S-0 - связь которых также сешшолярна. Реакция проходит при 120 С с отщеплением сульфеновой кислоты R-ЗОН. Поскольку сульфоксиды можно получить в оптически активных формах, удалось с помощью асимметрической индукции ( см. разд. [21]
Часто предпочитают получать олефины по Коупу ( 1949) - пиролизом N-окисей аминов [ см. О. [22]
Термический распад аминоксидов ( элиминирование по Коупу [160]) происходит очень легко; по характеру протекания его можно сравнить с реакциями элиминирования, описанными в разд. Распад подчиняется закономерностям механизма Ei ( уравнение 154); циклическое пятич ленное переходное состояние должно быть плоским и лишь в немногих случаях конформацион-ные ограничения препятствуют успешному и стереоспецифичному протеканию сын-элиминирования, приводящего к алкенам с высоким выходом. Условия реакции являются мягкими при использовании в качестве растворителя диметилсульфоксида и тетрагид-рофурана температура реакции может быть понижена до комнатной. В случае бензил - и аллиламинов, не содержащих атомов водорода при ( 3-углеродном атоме, происходит перегруппировка Мейзенгеймера [176] ( уравнение 155), которая очень похожа на-перегруппировку ил идо в азота по Стивенсу ( см. разд. [23]
Демьянова, можно отметить Фаворского реакцию и Коупа перегруппировку. [24]
Опубликован обзор [150] по пиролизу окисей по Коупу. Хотя эта реакция имеет менее широкое распространение, чем расщепление по Гофману ( разд. Как и реакция Гофмана, она была применена к ациклическим, алициклическим и гетероциклическим аминам. Механизм реакции, по-видимому, состоит в с-отщеплении, как и в случае пиролиза ксантогенатов ( реакция Чугаева) ( разд. [25]
Пиролиз сложных эфиров Тесно примыкает к рассмотренным выше реакциям отщепления по Виттигу и Коупу. [26]
Одним из наиболее эффективных методов получения гидроксиламинов типа ( 3) является распад по Коупу, суть которого состоит в выделении летучего олефина из оксида амина ( 17) при нагревании, при этом образуется нужный гидро-ксиламин. [27]
Побочные р-ции - димеризация радикалов, гидратация исходных М - оксидов, элиминирование по Коупу, окислит. [28]
Эти соединения обычно получают [17] восстановлением LiAlH4 сульфонильной группы в тиетандиоксидах до сульфидной и последующим элиминированием по Гофману или Коупу. [29]
Наиболее известным примером является сдвиг от одного атома углерода к другому, наблюдаемый в перегруппировке Коупа 1 5-диенов [ ( 49) - - ( 50) ] ( не путать с элиминированием по Коупу; см. разд. [30]