Cтраница 2
Степень ассоциации аминоборанов уменьшается по мере того, как водород замещается органическими группами. [16]
Восстановление с помощью аминоборанов обычно проводят в слабокислой или нейтральной среде. При использовании растворимых в воде аминоборанов, например, диметиламиноборана ДМАБ ( еще называемого диметилбораза-ном) ( CHshNHBHs, пиридиноборана C5H5NBH3, изопропил-аминоборана ( СзН7) Н2МВН3, в состав раствора кроме соли никеля еще вводят буферные вещества, доноры лигандов ( различные амины, кислоты), стабилизаторы ( соли свинца, соединения серы), смачиватели. Составы растворов могут быть аналогичны растворам, содержащим гипофосфит. [17]
Восстановление с помощью аминоборанов обычно проводят в слабокислой или нейтральной среде. При использовании растворимых в воде аминоборанов, например, диме-тиламиноборана ДМАБ ( еще называемого диметилборазаном) ( СНзЬМНВНз, пиридиноборана C5H5NBH3, изопропиламиноборана ( СзН7) Н2НВНз, в состав раствора кроме соли никеля еще вводят буферные вещества, доноры лигандов ( различные амины, кислоты), стабилизаторы ( соли свинца, соединения серы), смачиватели. Составы растворов могут быть аналогичны растворам, содержащим гипофосфит. Например, при замене в пирофосфатном растворе ( см. выше) гипофосфита диметиламинобораном ( 1 5 г / л) из него со скоростью 2 5 мкм / ч ( при 25 С) осаждается Ni - В-покрытие, содержащее менее 0 5 % В. [18]
Теплота сгорания некоторых аминоборанов. [19]
Для всех типов аминоборанов характерна склонность к ассоциации. Аминоборан существует в виде тримерной и полимерной форм, алкиламинобораны - в виде тримеров, диалкиламинобораны образуют димеры и три-меры. [20]
Распределение зарядов в аминоборанах, показанное в формуле IVa, может ввести в заблуждение. Формула IV6 показывает лучшую картину распределения фактического общего заряда ( на основании теоретических данных), однако она находится в меньшем соответствии с экспериментом. [21]
Образующийся при разложении АБ аминобораны в свою очередь являются восстановителями ионов никеля, но с несколько сниженной восстановительной способностью. [22]
В табл. 19 приведены известные аминобораны, их димеры, тримеры и полимеры. [23]
Представляют, интерес также циклические аминобораны. Эти соединения, производные от пяти - и шестичленных аминоциклов пирролидина и пиперидина, обладают такой же устойчивостью, как и диметиламинодиборан. Менее устойчив аминодиборан, производный от четырехчленного цикла азетидина ( C3H6NH), в котором имеется некоторое напряжение связей азота. Хедбсрг и Стосик провели изучение дифракции электронов, которое показало, что угол В-N - В в аминодиборане составляет 76 [32] и что если электронное облако азота еще больше потеряет в симметрии из-за угла С-N - С в 90, соединение может быть неустойчивым. [24]
Во многих случаях получения галогензамещенных аминоборанов движущая сила реакции образования амипоборана при взаимодействии галогенида бора с избытком амина обеспечивается образованием твердого галогенида аммония. [25]
Эпоксидные клеи, отвержденные аминоборанами, не размягчаются при повышенных температурах. Композиция отверж-дается при 175 С. Прочность клеевых соединений при сдвиге при комнатной температуре составляет 21 МПа. [26]
Первый тип - поли ( аминобораны) - составляют неопределенные полимеры, по-видимому, цепные с неопределенной длиной цепи. Второй тип - циклоборазаны - циклические кристаллические вещества вполне определенного состава. Эти соединения являются структурными аналогами циклических углеводородов. Циклоборазаны проявляют значительно большую термическую и гидролитическую устойчивость по сравнению с поли ( аминоборанами) менее определенного состава и структуры. [27]
Исследовано термическое разложение большого числа аминоборанов и найдено, что оно является удобным методом синтеза замещенных боразинов. Обрей и Лапперт [78] сообщали об образовании боразинов при пиролизе трш ( алкиламино) боров и бис - ( алкиламино) алкоксиборов. Пиролиз аминомеркап-тилборов и бмс - ( алкиламино) фенилборов [72] также дает замещенные боразины. [28]
Исследовано термическое разложение большого числа аминоборанов и найдено, что оно является удобным методом синтеза замещенных боразинов. Обрей и Лапперт [78] сообщали об образовании боразинов при пиролизе трыс - ( алкиламино) боров и бис - ( алкиламино) алкоксиборов. Пиролиз аминомеркап-тилборов и быс - ( алкиламино) фенилборов [72] также дает замещенные боразины. [29]
Для полноты следует рассмотреть ряд других производных аминоборанов. Аминогруппы в аминодиалкоксиборанах очень реакционноспособны. Спирты и галогено-водороды атакуют связь бор - азот; при реакции с аминами происходит переаминирование. Амино) ал-коксиборгалогенйды получают частичным аминолизом алкоксибордигалогенидов или диспропорционирова-нием б с - ( диалкиламино) боргалогенида с бис - ( ди-алкокси) боргалогенидом; продукты легко гидроли-зуются. [30]