Cтраница 3
Рассмотрим теперь более подробно наиболее интересную - для практиков величину - коэффициент равновесия. [31]
Следовательно, перед анализом влияния изменения суммарной концентрации внешнего раствора на коэффициент равновесия целесообразно фиксировать выбор единиц концентрации. Поскольку при описании свойств растворов электролитов наиболее часто используют коэффициенты активности, отнесенные к шкале моляльностеи, для компонентов фазы раствора удобно использовать именно эту шкалу. [32]
Попытка учесть это обстоятельство в качестве возможной причины, определяющей изменение коэффициента равновесия с изменением относительного содержания обменивающихся ионов, сделана в работе [ 20, с. В последней предполагается, что, начиная с некоторого содержания двухзарядных ионов, введение следующих вызывает сближение фиксированных ионов, принадлежащих соседним цепям; это облегчает поглощение следующей норции двухзарядных ионов, которые в свою очередь стягивают фиксированные ионы, расположенные на соседних участках цепей. Это позволило объяснить увеличение селективности к двух-зарядным ионам, по мере увеличения их содержания, наблюдавшееся на сульфокатионитах с малым числом поперечных связей. [33]
Таким образом, для описания кривых, содержащих два участка резких изменений коэффициента равновесия, необходимо предположение о существовании трех сортов фиксированных ионов. [34]
Четвертая из работ этой серии посвящена рассмотрению уравнений состояния, применяемых для расчета коэффициентов равновесия испарения. [35]
В литературе встречаются различные названия величины / Сс; наиболее правильно называть ее коэффициентом равновесия, так как / Сс наряду с зависимостью от температуры, свойств ионитов, величины ионных потенциалов обменивающихся ионов зависит еще и от концентраций ионов. [36]
Для процесса экстракции рассчитываются коэффициенты равновесия жидкость - жидкость, для остальных процессов - коэффициенты равновесия жидкость - пар. [37]
Таким образом, по крайней мере в принципе, возможен точный расчет температурных градиентов коэффициента равновесия и коэффициентов распределения на основе независимых экспериментальных данных. [38]
В этом уравнении выражения в скобках обозначают молярные концентрации соответствующих компонентов, A i - коэффициент равновесия, зависящий от температуры. [39]
![]() |
Зависимость коэффициента избирательности от состава ионита для обмена Си2 - Н на КУ-2. [40] |
В тех случаях, когда в фазе ионита присутствует в заметных количествах электролит, при расчете коэффициента равновесия надо учитывать суммарную концентрацию обменно и необменно сорбированных ионов. [41]
Таким образом, следует ожидать, что уменьшение диэлектрической постоянной растворителя будет способствовать росту относительного уменьшения коэффициента равновесия с изменением содержания обменивающихся ионов. К аналогичному эффекту должны приводить любые изменения, увеличивающие относительный вклад сольватационной составляющей в селективность: увеличение сольватирующей способности фиксированных ионов; переход к противоионам, особенно интенсивно взаимодействующим с фиксированными ионами; уменьшение содержания растворителя в фазе ионита. [42]
Масштаб рассматриваемого вклада можно оценить на основе приближенных расчетов изменений содержания компонентов, при которых производные логарифмов коэффициента равновесия и коэффициентов распределения по температуре предполагаются постоянными и равными начальным во всем интервале изменений температур. [43]
Как уже отмечалось при обсуждении модели Гарриса - Раиса, диссоциационные представления можно использовать лишь при описании таких зависимостей коэффициент равновесия - состав, в которых селективность поглощения уменьшается с ростом содержания преимущественно поглощаемого иона. [44]
После подстановки (1.156), (1.155) и (1.153) в (1.149) получим систему трех уравнений с тремя неизвестными - производными от коэффициента равновесия и коэффициентов распределения по температуре. Сомножители при неизвестных содержат изотермо-изобарические характеристики фазы ионита, которые определены, если имеются данные о зависимости величин Р от состава ионита. [45]