Коэффициент - распределение - растворенное вещество
Cтраница 2
Из рассмотрения различных равновесий видно, что коэффициент распределения растворенного вещества между двумя растворителями равен отношению растворимостей данного вещества ( в виде кристаллической или жидкой фазы) в двух растворителях, если растворимости невелики. Кроме того, коэффициент распределения газообразного - вещества между двумя растворителями пропорционален отношению его растворимостей в этих двух растворителях. [16]
Из рассмотрения различных равновесий видно, что коэффициент распределения растворенного вещества между двумя растворителями равен отношению растворимостей данного вещества ( в виде кристаллической или жидкой фазы) в двух растворителях, если растворимости невелики. Кроме того, коэффициент распределения газообразного вещества между двумя растворителями пропорционален отношению его растворимостей в этих двух растворителях. [17]
Из уравнения (4.3) следует, что величина коэффициента распределения растворенного вещества зависит от отношения его коэффициентов активности в двух фазах, в которых происходит распределение. [18]
Из теоретических положений следует, что значения коэффициентов распределения растворенных веществ зависят от характера взаимодействия каждого компонента с подвижной и неподвижной фазами. Поэтому при выборе оптимальных условий хроматогра-фического концентрирования примесей определяющее значение имеют свойства применяемых растворителей. Однако широкий выбор неподвижных фаз и подвижных растворителей пока ограничен числом высококачественных носителей. [19]
Сорбция растворенного вещества возрастает с увеличением концентрации, но коэффициент распределения растворенного вещества обычно уменьшается вследствие насыщения мембраны при низких концентрациях. [20]
RF [ см. уравнение ( 25 - 38) ] зависит от относительных количеств контактирующихся фаз и от коэффициента распределения растворенного вещества. Для данных бумаги и растворителя ее значение определяется свойствами каждого растворенного вещества. Для некоторых смешанных растворителей наблюдаются два фронта: сухой и влажный. Величину RF можно рассчитать для каждого из этих фронтов, но для этого требуется специфичный метод. [21]
Обычно считают, вслед за Мартином и Синджем [1], что газо-жидкост-ная распределительная хроматография дает симметричные пики, если коэффициент распределения растворенного вещества в жидкости, находящейся в колонке, не зависит от концентрации растворенного вещества. Кейлеманс, Квантес и Зааль [3] также делают вывод, что пики должны быть симметричными, приближаясь к гауссовской кривой или к кривой ошибок. Настоящее исследование, которое касается пропилена и пропана на колонке с триизобутиленом в качестве неподвижной фазы, показывает, что асимметрия может быть заметной, несмотря на линейный характер изотермы, и что степень асимметрии зависит как от концентрации растворенного вещества, так и от природы газа-носителя, но не зависит от температуры колонки и скорости газа-носителя. [22]
Рассчитайте долю растворенного вещества А, экстрагируемого 50 мл чистого несмешивающегося с водой органического растворителя из 100 мл водной фазы, если коэффициент распределения растворенного вещества DC равен 80 и если А существует в каждой фазе в виде мономерной частицы. [23]
Постоянство селективности можно объяснить тем, что в системе капролактам - вода одновременно с ростом концентрации в объеме раствора меняется состав связанного слоя, но как толщина его, так и коэффициент распределения растворенного вещества между этим слоем и раствором от изменения концентрации в последнем практически не зависят. [24]
Постоянство селективности ( см. рис. 4 - 15) можно объяснить, тем что в системе капролактам - вода одновременно с ростом концентрации в объеме раствора меняется состав связанного слоя; его толщина, а также коэффициент распределения растворенного вещества между этим слоем и раствором практически не зависят от концентрации раствора. Зависимость 2f ( xi) экстраполируется в начало координат, а это свидетельствует о том, что в системе капролактам - вода оба компонента обладают способностью сорбироваться на поверхности мембраны. Наклон прямой характеризует их относительную способность к сорбции. [25]
Одним из наиболее интересных примгпепий закона распределения является распределительная хроматография Ч Рассмотрим систему, состоящую из двух есмсшииающихся растнорон и содержащую некоторое число растнорепцых нещестн. Коэффициенты распределения растворенных веществ в общем случае различны, и при равновесии некоторые из них будут концеытриронаться и одном растворителе, а другие - а другом. Позволяя раствору, содержащему несколько расторопных веществ, приходить н соприкосновение с постоянно обновляющимися объемами второго растворителя, можно достичь разделения растворенных неществ. Эффективность а того метода зависит от того, насколько сильно отличаются друг от друга коэффициенты распределения. [26]
Время разделения в свою очередь определяется большим числом переменных, начиная с термодинамических свойств ЖХ-системы. Коэффициент распределения растворенных веществ между подвижной и неподвижной фазами k определяет отношение объема ко времени, требуемому для элюирования этого растворенного вещества из хроматографического слоя ( см. разд. Хотя меньшие значения k позволяют увеличивать нагрузку в адсорбционной ЖХ ( разд. При оптимизации коэффициента разделения а комбинацию подвижной и неподвижной фаз прежде всего выбирают так, чтобы сделать максимальным отношение коэффициентов k, и затем стремятся установить наименьшее значение k, которое позволяет работать с хорошей нагрузкой при приемлемом разрешении, поскольку это минимизирует расход растворителя и общее время разделения. К сожалению, во многих случаях трудного разделения ( а1 3) увеличение времени разделения и расхода растворителя являются обычной платой за достижение требуемого результата. При заданном количестве образца разделение можно выполнить или путем его повторения несколько раз с использованием малой нагрузки на колонке малого объема ( высокая эффективность на единицу длины), или за один пробег при полной нагрузке на колонке большого объема ( та же общая эффективность, но большая емкость, см. разд. Даже в последнем случае, который обычно оптимален, может потребоваться большее время для того, чтобы разделить необходимое количество образца. [27]
 |
Схема прибора для экстрагирования. [28] |
Экстракт все время стекает навстречу пару. Продолжительность экстрагирования зависит от коэффициента распределения растворенного вещества между двумя жидкостями - растворителями. [29]
Следует учесть также количество жидкой фазы в колонке. Тогда можно рассчитать удельный удерживаемый объем или величину коэффициента распределения растворенного вещества между растворителем и газом-носителем, зависящие только от природы пробы, распределяющей системы и температуры. [30]
Страницы: 1 2 3 4