Cтраница 4
Однако задачи такой предварительной обработки органических веществ в общем виде впервые были сформулированы Шеврелем, который применил в своих исследованиях жиров почти всю совокупность методов, перечисленных Бутлеровым. Ему принадлежит, в частности, введение в практику химиков-органиков фракционной перегонки. Не замедлили появиться и технические усовершенствования в методах которые в свою очередь благотворно сказались на развитии этой части органического анализа, а следовательно, и всей органической химии. Достаточно хорошо известен тип холодильника Либихак Правда, стоит отметить, что этот холодильник сконструирован, вопреки общепринятому мнению, Вейгелем ( 1771), а не Либихом [ 9, с. Позднее, в 50 - х годах, Вюрц ввел в практику дефлегматор, который явился предтечей современных многоэтажных разгоноч-ных колонок. Бертло и Юнгфлейш разработали метод экстракции жидкости жидкостью, введя понятие о коэффициенте распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями. [46]
Однако задачи такой предварительной обработки органических веществ в общем виде впервые были сформулированы Шеврелем, который применил в своих исследованиях жиров почти всю совокупность методов, перечисленных Бутлеровым. Ему принадлежит, в частности, введение в практику химиков-органиков фракционной перегонки. Не замедлили появиться И технические усовершенствования в методах, которые в свою очередь благотворно сказались на развитии этой части органического анализа, а следовательно, и всей органической химии. Достаточно хорошо известен тип холодильника Либиха. Правда, стоит отметить, что этот холодильник сконструирован, вопреки общепринятому мнению, Вейгелем ( 1771), а не Либихом [ 9, с. Позднее, в 50 - х годах, Вюрц ввел в практику дефлегматор, который явился предтечей современных многоэтажных разгоноч-ных колонок. Бертло и Юнгфлейш разработали метод экстракции жидкости жидкостью, введя понятие о коэффициенте распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями. [47]
Как будет показано ниже, для каждого хроматографического разделения существует оптимальная скорость потока, выше и ниже которой эффективность колонки, измеренная в ВЭТТ, уменьшается. Следовательно, для максимальной эффективности колонки необходимо, чтобы линейная скорость была по возможности постоянной и по всей длине колонки имела оптимальное значение. Таким образом, высокое отношение давления на входе к давлению на выходе приводит к ухудшению характеристики колонки. Если для пропускания газа через длинную плотно упакованную колонку необходимо высокое давление на входе, для уменьшения перепада давления следует сделать сужение на выходе. Конструкции большинства хроматографов не рассчитаны на такие давления. В таких условиях линейная скорость газа по всей колонке практически постоянна и набивка работает с приемлемой эффективностью по всей длине колонки. Часто, однако, из практических соображений бывает нужно уменьшить продолжительность элюирования определенного компонента. Это можно осуществить, увеличивая давление на входе или уменьшая давление на выходе ( или осуществляя одновременно и то и другое); при этом необходимо выяснить, что дает лучшие результаты. Кроме того, при этом градиент скорости по колонке растет не так быстро. Работа при пониженном давлении на выходе может привести к неэффективному использованию части колонки. При работе под частичным вакуумом чувствительность термических детекторов несколько улучшается, но это преимущество сводится на нет тем фактом, что вследствие колебания давления труднее поддерживать устойчивой основную линию. Кроме того, нет никаких оснований для распространенного мнения о том, что хроматография при пониженном давлении эквивалентна вакуумной перегонке, поскольку время удерживания любого компонента представляет собой только функцию скорости потока газа-носителя и коэффициента распределения растворенного вещества между подвижной и неподвижной фазами. [48]