Коэффициент - распределение - уран
Cтраница 4
Маккея [17], на котором представлена зависимость коэффициента распределения урана от концентрации азотной кислоты. При концентрации азотной кислоты менее 5УИ коэффициент распределения урана увеличивается с увеличением концентрации азотной кислоты в связи с высаливающим эффектом ее нитрат-ионов. Дальнейшее повышение концентрации азотной кислоты сверх 5М препятствует извлечению урана, так как экстракция азотной кислоты вызывает уменьшение концентрации свободного трибутилфосфата, образующего экстрагируемый комплекс с ураном. [46]
Наклон прямых lg E - - рН равен 1 7 - 1 84 Это может служить указанием на то, что при реакции комплексообразования уранил-иона с оксихиноли-номвыделяются два иона водорода. На этом же рисунке показана зависимость коэффициента распределения урана от рН для разных концентраций урана в водном растворе. [47]
При экстракции трибутилфосфатом переход урана и плутония в органическую фазу зависит прежде всего от концентрации ТБФ в растворителе и от концентрации азотной кислоты в водной фазе. При увеличении концентрации ТБФ в три раза коэффициент распределения урана повышается в 6 - 7 раз. [48]
В случае применения в качестве разбавителей алифатических углеводородов органическая фаза состояла из двух слоев: анилина, содержащего небольшое количеству во ды и разбавителя, и раствора анилина в разбавителе. Первая величина в этой колонке таблицы представляет собой коэффициент распределения урана между водной фазой и раствором анилина в разбавителе; вторая величина - коэффициент распределения урана между водной фазой и слоем анилина. [49]
ТБФ, ДАМФК, ТОФО обладают достаточной селективностью по урану. Как уже отмечалось, добавка нейтральных реагентов резко увеличивает коэффициент распределения урана, в то время как коэффициент распределения для железа даже уменьшается. Это связано, вероятно, с уменьшением скорости экстракции трехвалентного железа. На рис. 17 приведены данные по кинетике экстракции урана и железа из сернокислых растворов 0 1 М раствором Д2ЭГФК в смеси с нейтральными фосфорорганиче-скими соединениями. [51]
Примесь урана в растворе торин оказывается самой ценной, поэтому первой стадией экстракционного процесса яплнется отделение урана. При этом используется то обстоятельство, что при экстракции ТВФ коэффициент распределения урана выше, чем у торин и это различие растет по мере понижения концентрации ТБФ в органической фазе. [52]
 |
Зависимость коэффициентов распределения шестивалентного урана от кислотности водной фазы для различных экстрагентов. Водная фаза. 0 01 М солянокислый раствор. уранил-хлорида. Органическая фаза. [53] |
В более полярных, чем керосин, разбавителях третья фаза или не образуется, или появляется в значительно более кислой области. Добавки высокомолекулярных спиртов с целью ликвидации третьей фазы значительно снижают коэффициенты распределения урана. На рис. 2 изображена зависимость коэффициентов распределения урана ( VI) от концентрации НС1 в водной фазе при экстракции растворителями различных классов. [54]
Одной из причин успешного применения экстракции растворителями для разделения и очистки определенных элементов является то, что их коэффициенты распределения между некоторыми растворителями и водными растворами значительно отличаются. Успешное применение диэтило-вого эфира для очистки урана объясняется тем, что коэффициент распределения урана много выше коэффициентов распределения других элементов. [55]
В последнее уравнение входит равновесная концентрация свободного трибутилфосфата. Для данного общего количества три-бутилфосфата в органической фазе концентрация свободного трибутилфосфата тем ниже, чем выше концентрация урана, поэтому коэффициент распределения урана должен уменьшаться с увеличением его концентрации. [56]
В случае применения в качестве разбавителей алифатических углеводородов органическая фаза состояла из двух слоев: анилина, содержащего небольшое количеству во ды и разбавителя, и раствора анилина в разбавителе. Первая величина в этой колонке таблицы представляет собой коэффициент распределения урана между водной фазой и раствором анилина в разбавителе; вторая величина - коэффициент распределения урана между водной фазой и слоем анилина. [57]
ТБФ согласуется с тем, что при высоких концентрациях ТБФ логарифм константы экстрагирования перестает быть линейной функцией равновесной концентрации ТБФ при постоянном составе водной фазы. Очевидно, поэтому в работе [4], в которой использовались данные работы [16] для 40 % - ного ТБФ, сделан вывод, что коэффициент распределения урана в ТБФ, рассчитанный для К. [58]
В работе [3] по переработке урановых и ториевых руд методом экстракции было показано, что добавка ди - ( 2-этилгексил) - фосфоновой кислоты к различным нейтральным фосфорсодержащим экстрагентам сильно увеличивает коэффициент распределения урана. При изучении экстракции 1 025 - 10 - 4 М урана ( VI) смесями ТБФ или трибутилфосфиноксида с теноилтрифтор-ацетоном, гидроксихинолином, купферроном, моно - и диалкилфос-форными эфирами [4] наблюдалось очень сильное увеличение коэффициентов распределения. Шевченко, И. А. Федоров и В. С. Сме-лов [5] показали, что при экстракции уранилнитрата смесью ТБФ с диизоамиловым эфиром фосфорной кислоты происходит увеличение коэффициента распределения урана по сравнению с коэффициентами распределения, получающимися при экстракции индивидуаль - ными экстрагентами в тех же концентрациях. [59]
Влияние концентрации сульфата амина как экстрагента на коэффициент распределения урана теоретически еще не объяснено. К счастью, однако, влияние это хорошо изучено, и для эмпирического использования оно может быть описано достаточно удовлетворительно. Коэффициент распределения урана изменяется приблизительно пропорционально первой степени концентрации экстрагента, если концентрация урана достаточно мала, чтобы можно было пренебречь долей экстрагента, связанного в комплекс с ураном, а также и при более высокой концентрации, если концентрацию свободного экс-трагента рассчитывают на основе экспериментально полученных данных о числе связанных молей амина на моль урана. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5