Температурный коэффициент - растворимость
Cтраница 4
 |
Схематическое изображение простой перекристаллизации. [46] |
Надо сказать, что метод перекристаллизации применим к тем веществам, которые обладают достаточно высокой растворимостью и большим температурным коэффициентом растворимости. Перекристаллизация труднорастворимых соединений требует очень больших объемов жидкости, а низкий температурный коэффициент растворимости не позволяет пользоваться методом политермической кристаллизации из-за больших потерь очищаемого вещества с маточными растворами. [47]
Поскольку равновесие при образовании Н - связи в растворах сильно зависит от температуры, можно ожидать, что температурный коэффициент растворимости для таких систем должен иметь сравнительно большую отрицательную величину. Известно, что бинарные смеси соединений, способных к образованию Н - связи, часто имеют большую отрицательную теплоту смешения - условие для уменьшения растворимости при повышении температуры [ 131а, 1996 ] ( см. разд. [48]
Растворимость водорода в воде до 60 уменьшается с повышением температуры; при 60 лежит точка перегиба; затем знак температурного коэффициента растворимости меняется с отрицательного на положительный. Растворимость водорода в че-тыреххлористом углероде, бензоле, этиловом спирте, ацетоне, хлорбензоле, метилацетате, уксусной кислоте, этиловом спирте, этилацетате и хлороформе увеличивается с повышением температуры. [49]
Двухтемпературный процесс эффективен при получении соединений, обладающих относительно малой растворимостью при обычных ( или пониженных) температурах и большим температурным коэффициентом растворимости. [50]
При температурах выше 240 С для Na2SO4 и выше 280 - 300 С для K2SO4 в эвтонических растворах тройных систем температурный коэффициент растворимости этих солей положителен во всем температурном интервале существования эвтонических растворов, вплоть до температуры плавления эвтектики безводной системы, в отличие от отрицательного температурного коэффициента их растворимости в чистой воде. [51]
Таким образом, сочетание данных таблиц разделов 1.1 и 1.2 по двойным растворам и 2.1 и 2.2 - по некоторым тройным позволяют оценить температурные коэффициенты растворимости. [52]
Как в спиртах и карбоксильных кислотах и их эфирах, так и в алкилхлоркарбонатах логарифм растворимости НС1 является линейной функцией обратной температуры, но температурный коэффициент растворимости НС1 в алкилхлоркарбонатах больше, чем в других соединениях. Чем выше температура, тем меньше оказывается индуктивный эффект атома хлора, тем резче возрастает растворимость. [53]
Указанные границы применимости методов ориентировочны, поскольку можно выращивать, например, кристаллы при изменении температуры и при меньших, чем рекомендовано выше, температурных коэффициентах растворимости. В таком случае требуется лишь брать сравнительно большое количество раствора или в процессе выращивания снижать температуру в значительных пределах. Однако иногда приходится так поступать по тем или иным соображениям. Установленные границы, по сути дела, указывают на то, какой метод более экономичен перед другими для достижения кристалла данного размера, хотя в принципе крупные однородные кристаллы можно получить разными методами. [54]
Необходимость повышенных давлений связана также с интенсификацией процесса кристаллообразования, получением более качественной продукции, а также с потребностью в некоторых случаях изменить в нужную сторону температурные коэффициенты растворимости. Исходя из перечисленных факторов, промышленный синтез кварца и его разновидностей осуществляется, как правило, при давлении 70 - 200 МПа. Выбор того или иного уровня давления для конкретной технологии связан в основном со спецификой роста и требуемым качеством монокристаллов. [55]
Страницы: 1 2 3 4