Cтраница 4
Интересные изменения в различных температурных зонах претерпевает температурный коэффициент скорости окисления. Ниже переходной зоны скорость окисления увеличивается с ростом температуры ( коэффициент положителен), в переходной зоне скорость уменьшается, а выше переходной зоны снова возрастает. [46]
В то же время этот распад характеризуется большим температурным коэффициентом скорости: скорость распада при повышении температуры на 10 С увеличивается для многих изученных ВВ приблизительно в 4 раза. Такой большой температурный коэффициент скорости неизбежно означает большую энергию активации. [47]
Нитрование, как правило, сопровождается окислением; температурный коэффициент скорости этой реакции примерно такой же, как и скорости реакции нитрования, а при высокой температуре даже выше. Кроме того, продукты окисления - окислы азота обычно ускоряют реакцию окисления, особенно на начальной стадии нитрования, таким образом, по мере их накопления скорость окисления будет прогрессивно расти. Так как реакция нитрования экзотермична ( количество выделяющегося тепла при вхождении одной нитрогруппы составляет 36 8 - 36 6 ккал ( моль и, кроме того, выделяется теплота гидратации), то, с одной стороны, необходимо во многих случаях нитрования прибегать к внешнему охлаждению аппарата, с другой стороны - постепенно добавлять нитрующую смесь к нитруемому соединению. Для каждого соединения и определенного состава кислотной смеси существует оптимальная температура, выше которой окислительные процессы начинают протекать с большой скоростью, что приводит к снижению выхода получаемого вещества, а при сильном развитии их даже могут явиться причиной вспышки или взрыва. [48]
Экспериментальная энергия активации отрицательна для тримолекулярных реакций, температурный коэффициент скорости которых отрицательный. [49]
Добавим, что в случае теплового распространения пламени температурный коэффициент скорости, как это отмечают Кулей и Андерсон, должен был бы отвечать эффективной энергии активации около 40 ккал. [50]
![]() |
Зависимость кажущейся константы скорости второго порядка ft от температуры при образовании комплекса поли ( А - - И. [51] |
ДГ), так что вблизи температуры перехода температурный коэффициент скорости спирализации должен быть отрицательным. При больших переохлаждениях, напротив, должна доминировать экспоненциальная зависимость / ги от температуры, и температурный коэффициент скорости спирализации должен стать положительным. Поэтому при понижении температуры скорость должна проходить через максимум. Здесь сразу же бросается в глаза сходство между температурной зависимостью для одномерного роста спирали и для трехмерной кристаллизации полимеров. Однако, как показывает сравнение соответствующих уравнений, это сходство лишь качественное. [52]
![]() |
Кинетические кривые ДР - t ( A и их полулогарифмические анаморфозы ( В окисления смеси 2C3HS - f - 02 при Рнач 300 мм рт. ст. и разных температурах. [53] |
В последней при температуре, отвечающей нулевому значению температурного коэффициента скорости, и смежных с нею температурах, кривая АР - t утрачивает - образный характер, превращаясь на большей своей части в прямую линию. При более высоких температурах, близких к границе области воспламенения, - образность снова восстанавливается, приобретая, однако, сложный вид: график функции IgAP - t представляет собой вплоть до момента максимальной скорости уже не одну, а две пересекающиеся прямые линии. [54]
![]() |
Кинотика расходования исходных и накопления промежуточных и конечных продуктов при верхпетемпера-турпо. м окислении смеси С3И8 02. 350. Риач 282мм рт. ст. [55] |
В последней при температуре, отвечающей нулевому значению температурного коэффициента скорости, и смежных с нею температурах, кривая Ар - t утрачивает S - образныЕ характер, превращаясь па большей своей части в прямую. [56]
![]() |
Распределение молекул газа по кинетической энергии.| Распределение молекул газа по кинетической анергии для двух температур Г, и. [57] |
Возрастание скорости реакции с ростом температуры принято характеризовать температурным коэффициентом скорости р е а кци и - числом, показывающим, во сколько раз возрастает скорость данной реакции при повышении температуры системы на 10 градусов. Температурный коэффициент различных реакций различен. [58]