Относительный адсорбционный коэффициент

Cтраница 4

Под анизохронией понимается следующее. В гетерогенном катализе важно знать адсорбционные свойства именно каталитически активных участков, а не общей поверхности. Для этого нами был предложен, а затем [ разработан [ реакционно-кинетический метод определения относительных адсорбционных коэффициентов. [46]

Хотя этот метод и заманчив, особенно своей простотой, однако в основе его лежит молчаливое допущение, которое требует еще своего доказательства. Адсорбционные коэффициенты измеряют константу равновесия процесса адсорбции. В делаемом допущении предполагается, что процесс, константа равновесия которого определяется, представляет собой именно тот процесс, который передается уравнением (5.46), а не какой-нибудь другой. Правда, относительные адсорбционные коэффициенты не могут быть обязаны только действию молекулярных, ван-дер-ваальсовых сил, так как находимые из них теплоты адсорбции часто очень велики, доходя иногда до нескольких десятков килокалорий. Во всяком случае данный вопрос заслуживает дальнейшего исследования; необходимо накопление экспериментальных данных, позволяющих сопоставить энергии связей, полученные по обсуждаемому методу и по кинетическому методу. [47]

Констэбль считает фактором, определяющим скорость процесса, адсорбцию спирта на поверхности катализатора и приходит к выражению кинетики адсорбционным уравнением реакции. Корк считает, что Пальмер и Констэбль [ J ] применили искусственный прием работы в начальных стадиях процесса, вследствие чего картина не вполне соответствовала действительности. Борк с сотрудниками, изучая далее реакции дегидрирования спиртои на медных катализаторах, разработали кинетический метод определения относительных адсорбционных коэффициентов, принимая, что изучаемая реакция является реакцией первого порядка и скорость ее опрс деляется адсорбцией. [48]

Относительные адсорбционные коэффициенты воды ZH 0 при. [49]

На рис. 9 показана зависимость относительных адсорбционных коэффициентов воды гНго от температуры для изопропилового спирта на окислах РЗЭ. Интересно отметить, что кривые рис. 9 антибатны кривым рис. 8 для окислов La, Pr, Nd, Sm. Так, окислы Рг и Sni характеризуются более дегидрирующими свойствами, чем окислы La и Nd; величины ZH. Таким образом, увеличение относительных адсорбционных коэффициентов воды способствует реакции дегидратации и снижает дегидрогенизацию. [50]

Такие прямые были действительно получены Тойоном и Юнгерсом [145, 146] при дегидрогенизации вторичных спиртов на никеле в указанных выше условиях. На рис. 13 [146] изображены результаты опытов, когда брались чистые исходные спирты. Обведенными точками на рисунке обозначены результаты опытов, когда заранее прибавлялся кетон в соответствующей концентрации. Как видно, точки, отвечающие этим контрольным опытам, превосходно укладываются на те же прямые. Пунктиром проведены теоретические прямые при заранее заданных значениях относительных адсорбционных коэффициентов be / ЬА. [51]

Страницы: 1 2 3 4