Cтраница 2
Бергман, 1932 г.) состоит в защите аминогруппы аминокислоты бензилхлорформиатом; полученный при этом продукт превращается далее в хлорангидрид, азид или другое производное, способное взаимодействовать с эфиром аминокислоты. [16]
Вследствие наличия в молекулах аминокислот одновременно карбоксильных и аминогрупп аминокислоты могут реагировать как кислоты и как амины. Некоторые же свойства аминокислот являются результатом взаимного влияния и взаимодействия карбоксильных групп и аминогрупп. [17]
В ферментативной реакции альдегидная группа пирид-оксальфосфата конденсируется с аминогруппой аминокислоты с образованием имина. [18]
Следовательно, алифатические амины прочнее связывают протон, чем аминогруппы аминокислот. [19]
Шиффа, которое затем подвергается нуклеофильной атаке со стороны аминогруппы реагирующей аминокислоты. [20]
Сначала полистирол хлорметилируют, а затем действием защищенной по аминогруппе аминокислоты превращают в N-защищеппый дипептид. Многократное повторение этих реакций позволяет получить полипептид, содержащий в молекуле до 100 остатков различных аминокислот. Образующийся полипептид можно на любой стадии отщепить от полимерной матрицы, например бромистоводородной кислотой, в результате чего освобождается бромметилированный полистирол, пригодный для повторения синтетического цикла. Образующийся на каждой из этих стадий полимер является разпозвенным. [21]
Выше мы говорили, что в белках карбоксильные группы и аминогруппы аминокислот связаны по типу пептидов и поэтому на первый взгляд кажется непонятным, почему белки сохраняют амфотерные свойства аминокислот и тем более почему могут существовать белки с кислыми и с основными свойствами. Это объясняется тем, что среди аминокислот есть двухосновные кислоты, у которых после образования пептидов с другими аминокислотами в мрлекулах может остаться по одной свободной карбоксильной группе. Аналогично диаминокислоты после образования пептидов могут сохранить одну свободную аминогруппу. Таким образом, кислые или основные свойства некоторых белков могут быть обусловлены преобладанием аминокислот с кислыми свойствами ( двухосновные кислоты) или же аминокислот с основными свойствами ( диаминокислоты); в белках амфотерного характера основные свойства диаминокислот уравновешены кислотными свойствами двухосновных аминокислот. [22]
Выше мы говорили, что в белках карбоксильные группы и аминогруппы аминокислот связаны по типу пептидов, и поэтому на первый взгляд кажется непонятным, почему белки сохраняют амфотерные свойства аминокислот и почему могут существовать белки с кислым или с основным характером. Объясняется это тем, что среди аминокислот есть двухосновные кислоты ( стр. Совершенно аналогично диаминокислоты после образования пептидов могут сохранить одную свободную аминогруппу. Таким образом, кислые или основные свойства некоторых белков могут быть обусловлены преобладанием аминокислот с кислыми свойствами ( двухосновные кислоты) или аминокислот с основными свойствами ( диаминокислоты); в белках амфотерного характера основные свойства диаминокислот уравновешены кислотными свойствами двухосновных аминокислот. [23]
Выше мы говорили, что в белках карбоксильные группы и аминогруппы аминокислот связаны по типу пептидов, и поэтому на первый взгляд кажется непонятным, почему белки сохраняют амфотерные свойства аминокислот и почему могут существовать белки с кислым или с основным характером. Объясняется это тем, что среди аминокислот есть двухосновные кислоты ( стр. Совершенно аналогично диаминокислоты после образования пептидов могут сохранить одну свободную аминогруппу. Таким образом, кислые или основные свойства некоторых белков обусловлены преобладанием аминокислот с кислыми свойствами ( двухосновные кислоты) или аминокислот с основными свойствами ( диаминокислоты); в белках амфотерного характера основные свойства диаминокислот уравновешены кислотными свойствами двухосновных аминокислот. [24]
Среди различных группировок, используемых в синтезе пептидов для защиты аминогрупп аминокислот и их производных, тритильная группа ни в коей мере не является наилучшей. [25]
Если прибавить к аминокислоте минеральную кислоту, то последняя связывает аминогруппу аминокислоты и появляется линия, характерная для свободного недиссоциированного карбоксила; наоборот, при прибавлении к аминокислоте щелочи последняя связывает карбоксил и появляются линии, характерные для свободной аминогруппы. [26]
Биполярный ион образуется смещением водорода ( протона) от карбоксила к аминогруппе аминокислоты. Поэтому растворы одноосновных моноаминокислот ( например, а-аминопропионовой) нейтральны на лакмус, растворы двухосновных аминокислот ( например, аспарагиновой) имеют кислую реакцию, а диаминокислоты ( глутаминовая) - щелочную реакцию. [27]
В настоящее время эта защитная группа почти не попользуется для блокирования - аминогрупп аминокислот ж пептидов из-за довольно кеотких условий ее удаления ( натрий в жидком аммиаке) и появления большого чиола новых более лабильных защитных групп; она в основном применяется для блокирования некоторых реакциокноспособннх групп боковых радикалов аминокислот ( см. гл. [28]
На первой стадии активная альдегидная группа пиридоксальфосфата ( - СНО) взаимодействует с аминогруппой аминокислоты с образованием иминной связи - шиффова основания. [29]
Как видно из схемы, пептидная связь - СО-NH-возникает в результате взаимодействия карбоксильной и аминогрупп аминокислот. Число таких звеньев в м-акромо-лекулах белков колеблется от нескольких тысяч до нескольких десятков тысяч. [30]