Cтраница 1
Стерический коэффициент имеет значение прежде всего для молекул, имеющих сложное строение. [1]
Фактически стерические коэффициенты рекомбинации различных радикалов разные. [2]
Отношение стерических коэффициентов реакций ( In C3H8) / ( R - In) для разных ингибиторов ( окись азота, пропилен, изобутен), по-видимому, равно или близко. Таким образом, факт торможения крекинга этими ингибиторами до одной и той же предельной скорости находит очень хорошее объяснение. [3]
Для стерических коэффициентов реакций замещения имеющиеся в литературе данные противоречивы. [4]
Если бы стерические коэффициенты реакций рекомбинации всех радикалов были одинаковы, обрыв цепей проходил бы при рекомбинации ( диспропорционировании) этильных радикалов. [5]
Получающиеся значения стерических коэффициентов на 1 - 3 порядка выше обычных, но не являются невероятными. [6]
Однако величина стерического коэффициента снижается с ростом температуры [33] по приближенному закону рт. рт1 ( ТУГ) 2 для реакций атомов водорода и рт. рт1 ( ТУТ) 3 5 для реакций углеводородных радикалов. [7]
С другой стороны, стерический коэффициент при рекомбинации радикалов в жидкости, по-видимому, почти всегда может быть принят равным единице. [8]
Здесь р 6 - не стерический коэффициент в обычном понимании, а величина, обратная числу соударений, необходимому для дезактивации бирадикала. [9]
Получение большинством авторов низких значений стерического коэффициента Н. Н. Семенов объясняет неправильным расчетом числа соударений: для радикалов принимаются такие же величины газокинетических диаметров, как и для молекул. [10]
Для реакции ( 4) мы приняли стерический коэффициент 0 1, так как она идет с уменьшением энтропии примерно на 10 ккал / моль. [11]
Поскольку образование бирадикала с таким высоким значением стерического коэффициента маловероятно, очевидно, реакция идет молекулярным путем. [12]
Для реакций типа ( 3) величина стерического коэффициента неизвестна, значение 10 - 4 принято ориентировочно. [13]
Шварца следует - ра рг Ю2 - Такое соотношение стерических коэффициентов представляется маловероятным. [14]
Вернувшись к данным табл. 14, необходимо отметить, что стерические коэффициенты для реакции рекомбинации весьма сложных радикалов в жидкости имеют относительно высокие значения: - 1 в случае рекомбинации три-трет-бутилфеноксильных радикалов; - 10 - 4 в случае трифенилметильных и - 10 - 3 для полистирольных радикалов. По-видимому, такие высокие значения связаны с проявлением клеточного эффекта; продолжительность столкновения частиц в жидкости примерно в 100 раз больше, чем в газовой фазе. При этом стерический коэффициент должен снижаться, так как возрастает возможность взаимной ориентировки радикалов при столкновении. [15]