Cтраница 3
Даже после введения изменения р при изменении длины связи орбитали все еще сохраняют свойства, присущие орби-талям альтернантного углеводорода. Другими словами, энергии связывающей и разрыхляющей орбиталей все еще остаются симметричными относительно а, распределение заряда однородно, и орбитальные коэффициенты в соответствующих орби-талях связаны между собой таким же образом, как и раньше. Позднее будет видно, что свойства альтернантности, первоначально определенные в рамках метода Хюккеля, повторяются и в методе самосогласованного поля, в котором надлежащим образом учтены двухэлектронные взаимодействия и имеются недиагональные элементы гамильтониана, соответствующие взаимодействиям между электронами на орбиталях атомов, не являющихся ближайшими соседями. [31]
Если Z NO2 или CN ( см. приведенную выше диаграмму), то в принципе нуклеофил может атаковать пара - или мясо-положение. Атака по величине орбитальных коэффициентов более вероятна, но зато в мясо-ст-комплексе легко происходит отщепление Z ( при наличии активирующих групп, например, NO2 в орто - или лора-положении), так как NO2 -, CN - и другие подобные заместители являются хорошими уходящими группами ( хорошими нуклеофугами), а гидрид-ион, который должен отщепиться от ла / а-ст-комплекса, относится к исключительно плохим уходящим группам. Атака нуклеофила в соответствии с орбитальными коэффициентами предпочтительно будет идти в пара-положение, но затем от ияро-ст-комплекса будет отщепляться не Н -, а только что присоединившийся нуклеофил, т.е. фактически реакции не будет. [32]