Cтраница 2
Начиная с - положения, присутствие замещенной аминогруппы не оказывает влияния на нормальное течение реакции аминонитрилов с реактивами Гриньяра. [16]
Замена сульфогруппы или галоида свободной или замещенной аминогруппой применяется лишь в тех случаях, когда соответствующий амин не может быть получен восстановлением нитросоединения из-затруд-ности введения нитрогруппы в необходимое место. В частности нитрогруппа не может быть введена в - положение нафталиновой и антрахиноновой молекулы, и соответствующие амины получают либо по вышеприведенному методу либо превращением окси-производных. [17]
Триаминотрифенилметано-вые красители содержат три свободные или же замещенные аминогруппы в и-положении к центральному углероду в каждой из арильных групп и получаются следующими способами: 1) окислением смеси аминов каким-либо умеренным окислителем, 2) окислительной конденсацией диамино-дифенилметана с аминами, 3) конденсацией диаминобензигидрола или диаминобензофе-нона с аминами, 4) конденсацией и-амино-бензальдегида с двумя молекулами амина. Из отдельных представителей можно отметить следующие. Новый фуксин, или парафуксин, солянокислая соль 4, 4 -диаминофуксонимина; получается окислительной конденсацией диаминодифенилме-тана ( из формальдегида и анилина) с анилином; служит также для получения спиртового синего и щелочного голубого. Фуксин, солянокислая соль 4 4 -диаминометил-фуксонимина; получается окислением смеси анилина с о - и и-толуидинами. Для окисления раньше применялись хлорн. Вер-ген, 1858 год) и мышьяковая кислота ( Ни-кольсон, 1859 год), в настоящее же время - исключительно нитробензол в присутствии небольшого количества железных опилок. Процесс ведется след, обр. Фуксиновый плав заключает кроме самого фуксина еще и побочные продукты - главк, обр. Фуксин окрашивает животное волокно без протравы, а растительное по кислой протраве в фиолетово-красный цвет. Благодаря малой прочности окрасок он применяется теперь довольно редко. [18]
Метиленхинонные красители могут содержать и свободные или замещенные аминогруппы. Такие красители выпускаются в виде солей, в которых носителем окраски является ониевый катион ( стр. [19]
Если заместители X - это аминогруппа или замещенная аминогруппа, указанное производное карбинола обычно называют карби-нольным основанием. [20]
Последней стадией перегруппировки будет электрофильное замещение, причем замещенная аминогруппа, обладающая электронодонорным эффектом сопряжения, будет ориентировать замещение в орто - и ара-положения. [21]
Основность этих веществ выражается в присутствии свободных или замещенных аминогрупп в молекуле. Ряд вольфрамовых и молибдат-ных пигментов может быть получен осаждением основных красителей кислотами типа фосфорновольфрамовой или фосфорномо-либденовой, или другими комплексными гетерополикислотами. [22]
Подобным образом из антрахинонов с а миногруппой или замещенной аминогруппой в положении 4 антрахинонового ядра можно получить синие красители. [23]
Характерной особенностью рассматриваемых соединений является наличие в их молекуле замещенной аминогруппы наряду со спиртовой, тиоль-ной или фенольной. Они отличаются различным фармакологическим ( биологическим) действием. С химической стороны, общим является способность их образовывать соли с кислотами и давать производные по функциональным группам. [24]
Сульфогруппа в а-сульфоантрахиноне может замещаться не только на амино-или замещенную аминогруппу; еще более легко происходит замещение на атом галоида. Так, из калиевой соли а-антрахинонсульфокислоты при кипячении в 15 % - ной соляной кислоте и постепенном прибавлении хлората натрия получается с количественным выходом а-хлорантрахинон. Полученный таким образом а-хлорантрахинон совершенно чист. [25]
Сульфогруппа в а-сульфоактрахиаоис может замещаться не только на амнно-или замещенную аминогруппу; еще более легко происходит замещение на атом галоида. Так, из калиевой соли а-антрахинонсульфокислоты при кипячении в 15 % - пой соляной кислоте и постепенном прибавлении хлората натрия получается с количественным вы-1, ходом а-хлораптрахицон. Полученный таким образом а-хлорантрахинон совершенно J чист. [26]
Гидролитический и восстановительно-гидролитический процессы имеют наибольшее значение для деструкции антрахиноновых производных, содержащих гидроксильные и замещенные аминогруппы в положениях 1 4, 1 5, 1 4 5 и 1 4 5 8, простые или иногда более сложные алкоксильные группы в положении 2 и сульфо-группы в случае кислотных красителей. Образующиеся простые амино -, аминогидрокси - и гидроксиантрахиноны легко могут быть идентифицированы с - помощью бумажной и тонкослойной хроматографии. [27]
Напротив, электронодонорные заместители, такие, как аминогруппа, замещенные аминогруппы и метоксигруппа, понижают реакционную способность атома хлора. Монохлортриази-новые красители, содержащие эти группы в качестве второго заместителя, окрашивают только при температуре около 60 С, и для крашения ими часто требуются более высокие значения рН красильной ванны. Таковы, в частности, красители групп проциона Эйч и цибакрона, которые выбираются волокном из горячих ванн. Эти красители хорошо подходят также для печати: краситель смешивают с щелочью, водой и загустителем и полученную печатную пасту, которая вполне устойчива при обычной температуре, наносят на ткань в виде рисунка, после чего окрашенную ткань нагревают до температуры около 100 С. При этом краситель реагирует с волокном, а также частично гидролизуется. Незакрепленный краситель смывается с ткани в процессе заключительной промывки. [28]
Этим путем могут быть получены Оловоорганические соединения с оксигруппой или замещенной аминогруппой. [29]
С соединениями, не содержащими групп ОН или NH2 ( или замещенных аминогрупп), реакция азосочетания практически не идет. [30]