Cтраница 3
Слабодиссоциированные аниониты, которые способны обменивать гидроксильные ионы и другие анионы на соответствующие ионы взаимодействующего раствора при рН 7, называют слабоосновными или низкоосновными анионитами. К слабоосновным анионитам относятся иониты, содержащие первичные и вторичные аминогруппы. [31]
![]() |
Конверсия первичных и вторичных аминогрупп и эпоксидных групп при отверждении клеев. [32] |
Заветное снижение скорости конверсии эпоксидных групп связано с меньшей реакционной способностью вторичных аминогрупп и с повышением вязкости клея. Следовательно, в результате реакции по первичным и вторичным аминогруппам при комнатной температуре образуются в основном термопластичные продукты с более высокой молекулярной массой. [33]
![]() |
Конверсия первичных и вторичных аминогрупп и эпоксидных групп при отверждении клеев. [34] |
Заметное снижение скорости конверсии эпоксидных групп связано с меньшей реакционной способностью вторичных аминогрупп и с повышением вязкости клея. Следовательно, в результате реакции по первичным и вторичным аминогруппам при комнатной температуре образуются в основном термопластичные продукты с более высокой молекулярной массой. [35]
Синтетические ионообменные смолы представляют собой высокомолекулярные соединения, углеводородные радикалы которых образуют пространственную сетку с фиксированными на ней ионообменными функциональными группами. Если фиксированные функциональные группы в смолах обладают основными свойствами ( первичные, вторичные аминогруппы, четвертичные основания), то они обменивают гидроксиль-ные ионы оснований или анионы солей на другие анионы. В связи с этим процессы ионного обмена имеют много общего с химическими реакциями двойного обмена в растворах. Однако нерастворимость смол и большое количество функциональных групп, не в одинаковой мере доступных для диффундирующих внутрь пространственной сетки обменивающихся ионов, делают этот процесс отличным от указанных реакций. [36]
Оставшиеся в результате этой реакции без изменения вторичные и третичные аминогруппы оттитровываются раствором хлорной кислоты в уксуснокислой среде ( условия указывались выше), а затем по разности определяется количественное содержание первичных аминогрупп. Если теперь другую навеску исследуемого образца подвергнуть ацетнлиро-ванню уксусным ангидридом и тем самым связать первичные и вторичные аминогруппы ( образуются замещенные аце-тамиды), то легко определить количество третичных аминогрупп, оттитровав их раствором хлорной кислоты. Почти одновременно была опубликована и другая работа [187], посвященная возможности определения различных аминогрупп в нефтепродуктах. По существу аналогичная вышеприведенной, эта схема отличается лишь применением некоторых других реагентов для связывания аминогрупп. [37]
С помощью консольного метода определения напряжении, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76--80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждении принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет вести раздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что при отверждении модельной сн стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групп, а затем - вторичных. [38]
С помощью консольного метода определения напряжений, термомеханического метода, а также ИК-спектроскопии [76- 80] установлены некоторые основные этапы образования пространственной сетки химических связей и их влияние на прочность соединений. Для исследования процессов отверждении принята [75] ближняя область ИК-спектра, что позволяет вести раздельный контроль конверсии первичных и вторичных аминогрупп. Из рис. 5.8 следует, что при отверждении модельной сн стемы сначала исчезают полосы поглощения первичных амино групп, а затем - вторичных. [39]
![]() |
Взаимодействие 1 моль триэтилентетра-амина с 6 моль н-крезилглицидилового эфира. [40] |
Приведенные кинетические выводы хорошо совпадают с практическим опытом отверждения аминами. Согласно данным этого опыта, оптимальные свойства конечных продуктов при отверждении низкомолекулярных эпоксидных смол полиаминами, содержащими первичные и вторичные аминогруппы, достигаются тогда, когда на одну эпокси-группу приходится один водородный атом амина. [41]
![]() |
Типичные кривые потенциометрического титрования азотистых оснований в нефтях. [42] |
Для характеристики основного азота нефтей нами был разработан метод определения первичных, вторичных и третичных аминогрупп. Сущность его состоит в том, что при одновременном присутствии в смеси RNH2, R2NH и R3N первичные аминогруппы действием фталевого ангидрида превращаются в фталимиды, а вторичные и третичные аминогруппы оттитровываются потенциометрически; в другой навеске действием уксусного ангидрида связывают первичные и вторичные аминогруппы и в растворе оттитровывают третичные амины. Определив сумму азотистых оснований, сумму вторичных и третичных аминогрупп, а также количество третичных аминогрупп, по разности находят содержание в смеси первичных, вторичных и третичных аминогрупп. Титрование проводят в уксуснокислой среде, что обеспечивает достаточную четкость и точность определений. [43]
Фенолы количественно реагируют с 2, 4-динитрохлор - и 2, 4-динитро-фторбензолрм и образуют хорошо кристаллизующиеся динитрофенило-ьые эфиры с четкими температурами плавления. Соединения со спиртовыми гидроксильными группами, например салигенин, вообще не реагируют с этими соединениями или реагируют только очень медленно. Соединения с первичными и вторичными аминогруппами и имидазоль-ные группы 53 также реагируют с указанными реагентами. Карбоксильные группы не реагируют. [44]
Фенолы количественно реагируют с 2, 4-динитрохлор - и 2, 4-динитро-фторбензолом и образуют хорошо кристаллизующиеся динитрофенило-вые эфиры с четкими температурами плавления. Соединения со спиртовыми гидроксильными группами, например салигенин, вообще не реагируют с этими соединениями или реагируют только очень медленно. Соединения с первичными и вторичными аминогруппами и имидазоль-ные группы53 также реагируют с указанными реагентами. Карбоксильные группы не реагируют. [45]