Атом - рений
Cтраница 1
Атом рения имеет пятерную координацию, которая может рассматриваться как промежуточная между тригонально-бипирамидальной и квадратно-пирамидальной. [1]
Атомы рения формально имеют октаэдрическое окружение. У каждого из них вершины октаэдра заняты тремя атомами хлора, лежащими в цыс-положении друг к другу, двумя атомами кислорода и одним атомом фосфора из трифенилфос-финовой группы. [2]
Каждый атом рения координирован тремя атомами хлора, одним атомом фосфора триэтилфос-финовой группы и вторым атомом рения, располагающимся по вершинам искаженной тетрагональной пирамиды. В димере имеется прочная связь Re-Re длиной в 2 222 А. Это расстояние близко к найденному ранее в Re2 ( O2CC6H5) 4Cl2 - 2CHCl3 ( реф. Атомы С1 ( 2) и С1 ( 3) в транс-позиции друг к Другу находятся на расстоянии 2 294 и 2 299 А от рения, третий атом хлора расположен в траке-позиции к фосфору на расстоянии 2 352 А. Авторы полагают, что это различие является следствием транс-эффекта фосфинового лиган-да. [3]
 |
Схема образования дельта связи ( - связи между. [4] |
Каждый атом рения образует по донорно-акцепторному механизму 40-связи с четырьмя атомами хлора с использованием своих вакантных s -, d - и р - АО. [5]
Вокруг атома рения симметрично располагаются три бидентатных органических лиганда, связанных с ним через атомы серы. Пятичленные хелатные и фенильные кольца лиган-дов ориентированы в молекуле по винту. Средняя длина двойной связи С-С в этиленовой группировке - 1 34 А - обычная. [6]
Вокруг атома рения координированы две метальные группы, циклопентадиенильное и метилциклопентадиеновое кольца. Кольца наклонены друг к другу под углом в 45, метиль-лые группы лежат в плоскости, делящей этот угол пополам. [7]
Октаэдры вокруг атома рения несколько искажены. [8]
Показано, что атом рения обладает координацией двух видов: почти правильной тетраэдри-ческой ( межатомные расстояния Re-О 1 68 - 1 80 А) и существенно искаженной октаэдрической ( межатомные расстояния Re-О 1 65 - 2 16 А), причем структура построена из равных количеств октаэдров и тетраэдров. [9]
Сродство к электрону атома рения оценивается в 3 ккал / моль, а работа выхода электрона из металла равна 4 80 эв. [10]
Среднее расстояние между атомами рения здесь составляет 0 248 нм и короче расстояния между атомами в кристалле металлического рения ( 0 275 нм), что свидетельствует о высокой прочности внутрикластерной связи. Группировка ResClg сохраняется в паровой фазе до 600 С. Тримерным кластером является и трибромид рения. [11]
Среднее расстояние между атомами рения здесь составляет 0 248 нм и короче расстояния между атомами в кристалле металлического рения ( 0 275 нм), что свидетельствует о высокой прочности внутри-кластерной связи. Группировка Re3Cl9 сохраняется в паровой фазе до 600 С. Производным ReCl3 является комплексный тримерный анион [ Re3G12 ] 3 -, который получается при взаимодействии ReCl3 с концентрированной соляной кислотой. [12]
Среднее расстояние между атомами рения здесь составляет 0 248 нм и короче расстояния между атомами в кристалле металлического рения ( 0 27й нм), что свидетельствует о высокой прочности внутрикластерной связи. Группировка RegClg сохраняется в паровой фазе до 600 С. Тримерным кластером является и трибромид рения. [13]
По их мнению, атомы рения, покрытые хемосорбирован-ными атомами серы, разделяют металлическую поверхность платиносодержащих катализаторов на ансамбли, состоящие из малого числа смежных платиновых атомов. По данным [43], для осуществления реакции гидро-генолиза требуется ансамбль из большого числа центров. Снижение числа атомов платины в ансамбле ведет к подавлению реакции гидрогенолиза. [14]
Искаженно-октаэдрическая координация каждого из атомов рения дополняется двумя цис-атомами хлора и молекулой воды. Атомы кислорода ацетатных групп и атомы хлора расположены в вершинах тетрагональной призмы. Стягивающее действие ацетатных групп приводит к искажению призмы. Основания тетрагональной призмы и связи Re - Н2О сильно наклонены в сторону мостико-вых групп. [15]
Страницы: 1 2 3 4